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* * * * * * * * * * * * 304不锈钢旋压封头直边段开裂 封头冷旋压成型合格,设备 制造后水压试验通过;设备在露 天存放一年; 裂纹有外向里扩展至穿透, 裂纹中有高的氯与硫元素; 原因:大气环境应力腐 蚀开裂; 不锈钢旋压封头在应力腐蚀环境 工作应做固溶化热处理; 13-09 * 13-09 * 案例-制造问题 制氢装置换热器管箱开裂 制氢装置换热器壳体 304复合板敏化后的晶 间腐蚀开裂。 (采用304L为好) 加氢装置不锈钢应力腐蚀环境 氯化物 — 开工与生产期间:60-150℃温度+氯离子的浓缩+敏化不锈钢焊缝,呈穿晶树枝状开裂金相; 碱 — 开工与生产期间:60-150℃温度+碱的浓缩+敏化不锈钢焊缝,呈穿晶树枝状开裂金相; 连多硫酸 — 停工期间:(空气+水+硫化铁) 硫酸+敏化不锈钢焊缝 呈沿晶状开裂金相; 13-09 * 不锈钢环境开裂:氯离子、连多硫酸、碱的应力腐蚀不同 13-09 * 氯离子1ppm可导致开裂,开裂一般在60℃以上, 但40℃以上会有点蚀,不锈钢导淋管或法兰密封槽 开裂案例多; 连多硫酸往往在停工检修期间发生穿透性开裂, 不容易发现; 低碱浓度的开裂往往与浓缩有关,如蒸汽发生器 管板开裂或有伴热线的碱管线焊缝热影响区开裂; 腐蚀开裂部位 反应流出物管道与导凝管连接焊缝 不锈钢设备/管道/内件的焊缝 不锈钢堆焊层表面 13-09 * 导凝管焊缝开裂原因分析 通常在开工过程残留在导凝管内的水分蒸发,氯离子在60 ℃以上温度,敏化的不锈钢,在较大残余应力下开裂; 中和清洗留下的碱浓缩,加速了开裂; 施工不规范造成导凝管焊缝大的残余应力; 导凝管结构不合理,易残留液体; 开工升温前,残留水分没有吹干/蒸发; 13-09 * 连多硫酸应力腐蚀(PTA) 腐蚀机理: 环境:硫化物-水-空气反应形成酸性环境(H2SXO6) 材料:敏化材料(370-815℃长期操作)或类似敏化的焊缝附近(300系列) 应力:存在残余应力或拉应力的地方产生裂纹; 腐蚀形态:在焊缝热影响区或母材上的晶间腐蚀开裂,可以数分钟或数小时扩展,通常在开工时才发现泄漏; 13-09 * 13-09 * 连多硫酸应力腐蚀开裂 染色渗透检验表明焊缝 周围存在大量的裂纹 晶间开裂和晶粒脱落 304不锈钢催化剂回收 管线和法兰的PT检查 靠近法兰的催化剂回收线的横 截面显示在焊缝HAZ区有裂纹, 停工期间连多硫酸腐蚀的预防 (NACE)标准 RP0170 “炼油厂停工期间奥氏体不锈钢设备连多硫酸应力腐蚀开裂的预防” 氮气吹扫保护; 碱洗; 使用干性空气防护; 13-09 * 13-09 * 碱应力腐蚀 13-09 mmgwp@163.com * C A B 炭钢不消除应力处理 炭钢消除应力处理 (阀门内件镍合金) 用镍合金 %(W) ℉ ℃ B 13-09 * 13-09 * □ 缝隙腐蚀 碱脆 浓度为50~100 ppm的苛性碱在浓缩条件下足以导致开裂。 D炼油厂蒸汽发生器管板裂纹 馏分油加氢E1023蒸汽发生器在使用过程中发现管板有泄漏现象 介质:管程为柴油,壳程为脱盐水产生1.0Mpa饱和蒸汽。材质:壳程/管程为16MnR/10#。 换热管与管板连接型式为强度焊加贴胀 ,发现换热管与管孔之间存在1mm左右的间隙 。 原因分析:由于蒸汽发生器制造问题,管板与换热管之间留有较大间隙,锅炉水蒸发过程在间隙内发生碱浓缩,造成碱脆。 13-09 * 13-09 * 裂纹部位金相组织为锻件的索氏体组织,裂纹沿晶界扩展,呈现曲折的网状。 裂纹走向多数为焊缝根部, 部分裂纹穿过两管程之间, 呈现网状见发现横向裂纹76处, 裂纹为走向为曲折状, 以管板进口处较为严重。 助剂:胺腐蚀与胺降解产物(热胺盐)腐蚀不同 胺液本身没有腐蚀性,吸收酸性物质和降解后有腐蚀性; 富液在加热过程释放出气体增加了流速,造成冲蚀现象; 富液腐蚀性强,碳钢材料需消除应力,必要时可选材不锈钢; 精心操作,严格溶剂管理; 13-09 * 焊缝的σ相脆性断裂与再热裂纹的不同 σ相脆性断裂 运行温度在595-927℃ ,奥氏体不锈钢中的?铁素体转变为硬脆的?相 加氢装置受影响的有不锈钢焊缝、不锈钢炉管、铸造不锈钢阀门; 再热裂纹 焊后热处理期间或高温下使用期间因消除应力引起的某一金属的开裂。多数裂纹被限制在热影响区,应力集中点萌生。 加氢装置发生在厚壁管热处理过程,或反应器在役期间焊缝热影响区的晶间开裂; 13-09 * 13-09 * 腐 蚀 管 理 13-09 mmgwp@163.com * 13-09 * 壳牌-资产完整性与腐蚀管理 制定设备
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