天津市表层土和气中多氯联苯的污染特征研究.pdf

摘要 摘要 多氯联苯(PCBs)属于半挥发性有机物(svocs)，具有持久性和生物蓄积性， 危害人体健康。表层土是PCBs的一个重要的储蓄库和监测介质，同时也是一个 PCBs的挥发源，对PCBs在全球的重新分配和食物链中的转移起着关键的作用。 大气则是多氯联苯重要的远距离迁移的途径。PCBs的气．粒分配对于大气中 PCBs的最终归宿，如长期迁移和去除机制具有重要的影响。因此对工业城市的 表层土及大气中PCBs的浓度，空间分布，异构体分布，气．粒分配等的研究对 我们掌握其现状及制定控制对策，有效地贯彻斯德哥尔摩公约有着重要的意义。 天津作为我国北方最大的港口城市和工业基地，很多工业如石油开采，石 油化工，金属回收，垃圾焚烧发电，燃煤发电可能是PCBs的潜在污染源。目前 对其表层土和大气中PCBs的研究处于空白。 天津地区表层土PCBs浓度为天津市表层土中的PCBs没有呈现出“城市分 布效应，而呈现出“源分布效应”，浓度呈现出东．西逐渐降低的趋势，而低分 子量的PCB异构体(拟氯联苯)则逐渐增大。东、中、西部的PCBs浓度分别为 12．65，4．80和3．32 ne,／g。东部沿海地区的石油化工及开采、垃圾焚烧，发电厂及 金属回收行业是PCBs的重要污染源。特别指出的是类二嗯英PCB异构体的毒 性当量浓度也呈现出东．西降低的趋势。 天津地区不同功能区表层土中PCBs的浓度为石化基地周边农村市区背 景区域。背景区域的异构体以3氯PCBs最高，5氯PCBs其次，而其他三个功 能区都是5氯PCBs最高，3氯PCBs其次。 主成分分析表明周边农村和市区的PCBs主要来源于该地区PCBs商品的使 用和生产，少量样品来源于污染源的排放。石化基地表层土中PCBs在工业污染 工业区大气中PCBs的浓度(307．18 业区和市区大气中PCBs的浓度都呈现出了明显的季节分布规律，夏季最高，冬 季最低，虽然工业区的浓度与温度相关性较弱(R=0．23)。市区和工业区类二嗯英 PCB异构体的TEQ均值为14．483和23．652fg／m3。 摘要 气相PCBs占有绝对优势，在工业区和市区的大气PCBs的比例分别为 77．47％和84．46％。工业区颗粒PCBs比例高于市区，可能由于当地的钢铁等工 业排放了大量的高PCBs的颗粒物所致。颗粒相和气相PCBs所占比例随着温度 的上升而下降和上升。呈现出较强的季节性。市区和工业区颗粒PCBs的比例与 系(R．0．78和0．63)。 随着氯原子个数的增多，PCB异构体在颗粒相所占的比例越来越大。对于 单个PCB异构体，颗粒相所含的异构体含有相当比例的6-．9氯的大分子量PCB 异构体，而气相主要是2～5氯的低分子量PCB异构体。 很大程度上来源于当地污染源的排放。随着氯原子个数的增多，不同氯代PCB 异构体的C．C方程斜率都出现了增加的趋势。由此计算的市区和工业区PCBs kJtool～。 的表面蒸发焓分别为11．06-73．24和14．30．-48．83 Jungc．Pankow模型对少量的异构体在颗粒相比例进行预测，发现对蒸汽压 Pa的PCB异构体，模型预测值偏高。 偏离了气．粒分配平衡时对应的斜率值．1。天津市区大气全年PCBs的 的气．粒分配没有达到平衡，可能是由于当地污染源新的排放所致，因为新排放 的PCBs在气．粒达到分配平衡需要几个小时的时间。模型相关系数高于 logKp．109Po的相关系数，说明对于市区大气PCBs的气-粒分配的描述效果而言， KOA模型优于P，模型，说明市区大气中PCBs在气溶胶的吸附主要是PCBs在 。 其有机质中的吸收造成的。 关键词：多氯联苯，表层土，大气，毒性当量浓度，气．粒分配，异构体分 布 Ⅱ Abstract Abstract