溶液与相平衡(C)精品.pptVIP

3.9 稀溶液的依数性 将一不挥发性溶质溶于某溶剂时，稀溶液的蒸气压下降、凝固点降低（析出固态纯溶剂）、沸点升高（溶质不挥发）和渗透压的数值，仅与一定量溶液中溶质的质点数有关，而与溶质的特性无关，这些性质称为稀溶液的依数性(colligative properties)。 1.蒸气压下降 将一不挥发性溶质溶于某溶剂时稀溶液的蒸气压下降 2.凝固点降低 对稀溶液析出固体，s-l-g 三相处于平衡时： 由?A*(s)=?A(g)= ?A(溶液) 得： 3.沸点升高（溶质不挥发时） 对稀溶液溶质不挥发时沸点升高： 沸点生高性质的应用举例：根据液体沸点与外压有关的性质，在提取和精制对热不稳定的物质时，常采用减压蒸馏或减压浓缩的方法以降低蒸发温度，防止高温加热对这些物质的破坏。而对热稳定的注射液和对某些医疗器械的灭菌时，则常采用热压灭菌法，即在密闭的高压消毒器内加热，通过提高水蒸气的温度来缩短灭菌时间并提高灭菌效果。 4.渗透压 渗透现象 定温度下，在一个U形容器内，用半透膜把纯溶剂与溶液隔开。假定此半透膜只能允许溶剂分子透过而不能使溶质分子透过。由于纯溶剂的化学势比溶液中溶剂的化学势大，所以溶剂分子就会自发地由纯溶剂一侧通过半透膜渗透到溶液中，这种现象称为渗透现象 渗透压 渗透现象的结果将导致溶液液面上升，直到液面升到一定高度而达到平衡状态时，渗透才会停止。要想阻止渗透现象发生，必须在溶液上方增加压力，使溶液中溶剂的化学势增加，直到半透膜两边溶剂的化学势相等为止，此时体系达到动态平衡，渗透作用停止，U形容器两边的压力差就是该溶液的渗透压(osmotic pressure)，。 据半透膜两侧化学势相等的关系,可以推导出： 渗透现象产生的条件是： 半透膜的存在和膜两边存在渗透浓度差。 渗透的方向：溶剂分子从溶剂一方通过膜进入溶液，或由稀溶液进入浓溶液。 用稀溶液的依数性可以测定溶质的摩尔质量，渗透压的测定主要用于求大分子化合物的摩尔质量，它比其他方法灵敏的多。但对于一般溶质，通常采用凝固点降低法，因渗透压法相当困难。 医学应用 医学上的等渗、高渗和低渗溶液是以血浆的渗透压力为标准确定的，规定渗透浓度在280 ~ 320 mmol·L-1的溶液为等渗溶液。如生理盐水，12.5 g·L-1的NaHCO3 溶液等是等渗溶液(isotonic solution)。渗透浓度大于320 mmol·L-1的称高渗溶液(hypertonic solution), 渗透浓度低于280 mmol·L-1的称低渗溶液(hypotonic solution)。 1 将红细胞置于9.0 g·L-1 NaCl(生理盐水)中，在显微镜下看到红细胞的形态没有什么改变 。其原因是生理盐水与红细胞内液的渗透压力相等，细胞内外液处于渗透平衡状态[图(a)]。 2 将红细胞置于较浓的NaCl溶液(如15 g·L-1)中，在显微镜下观察到红细胞逐渐皱缩 ，并互相聚结成团。此现象发生于血管内，将会产生“栓塞”。其原因是红细胞内溶液的渗透压力低于浓NaCl溶液，红细胞内的水向外渗透引起[图(b)]。 3 将红细胞置于稀NaCl溶液(如3.0 g·L-1)中，在显微镜下可观察到红细胞逐渐胀大，最后破裂[图(c)] 临床医师根据体液渗透压力的测定数据，可以对病人的水与电解质平衡状况作出估计。 对人体静脉输液或注射时，必须使用与人体体液渗透压相等的等渗溶液，如临床常用的是0.9％生理食盐水及5％葡萄糖溶液。否则由于渗透将会引起红血球肿胀或萎缩而导致严重的后果。 反渗透 当溶液由半透膜与纯溶剂隔开后就产生渗透现象。若在溶液一侧外加一个大于渗透压的压力时，水不仅不从溶剂向溶液中渗透，反而从溶液向纯溶剂中扩散，这种现象称反渗透 。 3.10 分配定律———溶质在两互不相溶液相中的分配 能斯特分配定律(distribution law) 3.10.2 分配定律的应用——萃取 假定溶质B在两互不相溶的溶剂中没有缔合、解离、化学变化等作用，一体积为V1的溶液中含有溶质的质量为m，每次用相同体积为V2的纯溶剂萃取，第一次萃取达平衡后残留在原溶液中的溶质的质量 2、相律的推导 自由度数=总变量数-总独立方程个数 假设：S种物质存在于P相的每一相中。 变量：组成不变时有两个独立变量 n=2；每一相中有S-1个相对组成。所以总变量数=P(S-1)+2。 方程：每一种物质在P个相中的化学势相等，即?B(1)=?B(2)=?B(3)= ┄ ┄ = ?B(P),共S(P-1)个；每一个化学反应有一个?rGm=??B?B=