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* * 法国煤化学公司CdF Chimie 1974年开发; 日本杰昂公司首先发现其形状记忆功能并投入市场; 固定相为高分子链的缠绕交联,以玻璃态转变为可逆相; 日本旭化成公司 1988年开发。 日本旭化成公司 1988年开发。 这种固定器材质轻、强度高、容易做成复杂的形状,操作简单,易于卸下。 形状记忆骨科—固定板,不但可以取代石膏绷带,应用于骨科外固定,取代高温塑料应用于康复矫形,更重要的是它可以对传统石膏绷带无法固定的部位进行固定。具有如下特点:适用范围广:手指、腕、肘关节、肩关节、上肢、鼻骨、脚、踝、膝关节、下肢、头部、颈部、肋骨、脊柱、骨盆各种静态固定及关节炎、烧伤伴骨折、开放性骨折等全固定或半固定、放射治疗模型、矫形模型定位、外科创伤、烧伤护理等均可采用。轻、薄透气性强、可塑性强。良好的记忆功能:可反复塑型,并可重复使用以降低成本。100%X射线透射率:便于随时作放射检查及治疗。不怕水:病人可以洗澡和接受水疗,不影响其强度。容易储存:常温储存,无需防潮等其它特别措施。绿色环保材料:材料被理入地下,自然条件下8到16个月可以自行降解。 如电池、药品、食品、书籍、高档服装等都可以利用SMP进行封装,以提高产品的档次和价值。 热收缩薄膜是一种良好的薄膜包装材料,它具有以下一些优点:(1)良好的透明性,可以让顾客直接看到被包装了的商品,便于顾客挑选商品;(2)紧贴商品外形,可以适用于各种形状的商品的包装,包装内容物广泛;(3)防窃性、防尘性优良;(4)可以把多种商品包装在一个热收缩包装袋内,防止个别小商品的丢失,也方便于顾客携带; * * * * 记忆响应机理分类 热致SMP:研究最多,达到应用 电致SMP 光致SMP 化学感应SMP 热致形状记忆高分子种类 聚烯烃类: 耐高温 耐腐蚀场合 聚酯类:耐热 耐化学药品-医用 聚氨酯类:建筑 医学 * 热致SMP 在室温以上一定温度变形并能在室温固定形变且长期存放,当再升温至某一特定响应温度时,能很快回复初始形状的聚合物。 两相结构:固定相+可逆相 固定相:聚合物交联结构或部分结晶结构,在工作温度范围内保持稳定,用以保持成型制品形状即记忆起始态。 可逆相:能够随温度变化在结晶与结晶熔融态(Tm)、或玻璃态与橡胶态间可逆转变(Tg),相应结构发生软化、硬化可逆变化——保证成型制品可以改变形状。 * (1)热成形加工:将粉末状或颗粒状树脂加热融化使固定相和软化相都处于软化状态,将其注入模具中成型、冷却,固定相硬化,可逆相结晶,得到设计的形状A,即起始态。(一次成型) 形状记忆过程 加热 * (2)变形:将材料加热至适当温度(如结晶熔融温度Tm),可逆相分子链的微观布朗运动加剧,发生软化,而固定相仍处于固化状态,其分子链被束缚,材料由结晶态转为熔融态,整体呈现出有限的流动性。施加外力使可逆相的分子链被拉长,材料变形为B形状。 加热 * (3)冻结变形:在外力保持下冷却,可逆相结晶硬化,卸除外力后材料仍保持B形状,得到稳定的新形状即变形态。(二次成型)此时的形状由可逆相维持,其分子链沿外力方向取向、冻结,固定相处于高应力形变状态。 加热 * (4)形状恢复:将变形态加热到形状回复温度如Tm,可逆相软化而固定相保持固化,可逆相分子链运动复活,在固定相的恢复应力作用下解除取向,并逐步达到热力学平衡状态,即宏观上表现为恢复到变形前的状态A。 加热 * 将其冷却到可逆相结晶硬化的温度以下,材料保待A形状。 加热 ——SMP没有双程记忆效应 * 光致SMP 一定方式引入光致变色基团,光照时候,基团发生异构反应传递给侧链,引发宏观变形,光照取消后,可逆反应 * 热致SMP与形状记忆合金(SMA)的形状记忆效果比较: (1)SMA的形变量低,一般在l0%以下,而SMP较高,形状记忆聚氨酯和TPI均高于400%。 (2)SMP的形状恢复温度可通过化学方法调整;如形状记忆聚氨酯的恢复温度范围为30-70℃,具体品种的SMA的形状恢复温度一般是固定的。 (3)SMP的形状恢复应力一般均比较低,在9.81-29.4MPa之间,SMA则高于1471MPa。 (4)SMA的重复形变次数可达104数量级,而SMP仅稍高于5000次,故SMP的耐疲劳性不理想。 (5)目前SMP仅有单向记忆功能,而SMA己发现了双向记忆和全程记忆功能。 * SMA和SAP比较 * SMP的种类 聚降冰片烯(polynorbornene) 商品名:NORSOREX(诺索勒克斯) 平均分子量:300万以上,比普通塑料高100倍; Tg:35℃,接近人体温度。室温下为硬质,固化后环境温度超过40℃时,可在很短时间恢复原来的形状,且温度越高恢复越快,适于制作人用织物。 属于热塑性树脂,可通过压延、
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