物理化学第5章 化学平衡精品.pptVIP

第五章　化学平衡 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 §5.1 化学反应等温方程 3. ΔrGm与反应进度?的关系 4.化学反应等温方程 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 2.化学亲和势与JP 、KΘ关系 3. 平衡常数的其他表示方法 4.有纯态凝聚相参加的理想气体反应 5.平衡常数测定 6.平衡常数的计算 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则: K3θ = K1θ × K2θ 反应(3)=反应(1)-反应(2) 则: K3θ = K1θ / K2θ 例如：p109 14题 (1)Fe (s)+ CO2 (g)= FeO(s)+CO(g) K1θ (2)Fe (s)+H2O(g)= FeO(s) +H2(g) K2θ 则(3) H2(g) + CO2 (g)= H2O(g) +CO(g) K3θ = K1θ / K2θ §5.3 温度对标准平衡常数的影响 2．平衡常数与温度间关系的积分式 §5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 2.惰性组分对平衡转化率的影响 3.反应物配比对平衡转化率的影响 4.影响化学平衡各因素的总结 *§5.5 同时反应平衡组成的计算 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 2.常压下溶液中的化学平衡 溶剂A的标准态是同样温度在标准压力下的纯液体A，任一溶质B的标准态则是在同样温度标准压力下质量摩尔浓度 对于理想气体： 对于高压真实气体： 对于低压真实气体： §5.6 真实气体反应的化学平衡 1.常压下液态混合物中的化学平衡 将其代入到： 得： （液态化学反应的等温方程 ） 而： 则： 平衡时?rGm=0，则： （KaΘ为液态化学反应的标准平衡常数 ） 则有： 而: aB=fB xB 则： §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 令： 若反应系统能形成理想液态混合物，因fB = 1，所以： §5.7 混合物及溶液中的化学平衡 对于非理想溶液, 溶剂A化学势： 溶质B的化学势： 7.有关化学平衡的计算 （1）平衡转化率的计算 平衡转化率（理论转化率或最高转化率）：平衡后反应物转化为产物的百分数。 平衡时反应物消耗掉的数量 该反应物的原始数量 平衡转化率= §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 （2）平衡产率的计算 平衡时生成产物的数量 反应物全部变为产物的数量 平衡产率= 若无副反应发生，则平衡产率=平衡转化率 实际转化率和产率（反应未达平衡）比平衡转化率和产率要低。 若有副反应发生，则平衡产率平衡转化率 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 （3）化学平衡计算的技巧 (a) 写出反应开始和平衡时各物质的数量及总量。 (b) 常假设开始反应时反应物的量为1，平衡转化率为?。 (c) 用KX计算有时更加方便，不易出错。 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 * 例2：在体积为2 dm3 的恒容密闭容器中，于25 ℃下通入气体A，使p1= 53.33 kPa，此温度下A不发生反应，容器内无其它气体。现将系统加热至 300 ?C，A发生分解反应 （1）平衡时，测得总压 p =186.7 kPa，求　　和　　　各为多少？ （2）在300 ℃下向上述容器中又加入0.02 mol的Y(g)，求原通入A的? 为多少？ 解：（1）因系统恒容，在300 ℃若A不分解，此时系统的初始压力为： 进行物料衡算： 开始时： 0　　　 0 平衡时： 总压 * 根据平衡时的总压和A的起始压力，可算得平衡时 （2）向上述容器中又加入0.02 mol的Y(g)，可将其考虑为Y的初始压力 根据新的初始压力，重新进行物料衡算： 开始时pB/kPa 102.5 47.66 0 平衡时pB/kPa 102.5(1??) 47.66+102.6? 102.5? * 解得 ? = 0.756 由该题可知，对于恒容反应，由于各组分分压pB的变化直接反映了各组分物质的量的变化，故利用分压及其与总压之间的关系进行物料衡算，进而用分压来计算，解题步骤较简单。 1.范特霍夫方程 将吉布斯—亥姆霍兹方程： 应用于化学反应 代入 ?rGmΘ=-RTlnKΘ, 得： （范特霍夫方程） §5.3 温度对标准平衡常数的影响 雅可比·亨利克·范特霍夫(Jacobus Hendricus Van’t Hoff)荷兰化学家，1852年8月30日生于荷兰。从小酷爱化学，因为在化学动力学和化学热力学研究上的