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无机化学 Advanced Chemistry for Engineering 3. 实际气体 (Reality gas) (1)实际气体对理想气体的偏差 (2)实际气体的个性 解:(1) 由式pi= xip总= (Vi/V总)·p总可得: p(O2)=100 kPa×0.40=40kPa p(N2)=100 kPa×0.25=25kPa p(NH3)=100 kPa×0.35=35kPa (2)由 ni=piV/(RT) 得: n(O2)= 40 kPa×10 L/8.314 kPa·L·mol-1·K-1×300 K =0.16 mol n(N2)= 25 kPa×10 L/8.314 kPa·L·mol-1·K-1×300 K =0.10 mol n(NH3)=35 kPa×10 L/8.314 kPa·L·mol-1·K-1×300 K =0.14mol 【例4】(混合气体,分压定律应用) 实验室用金属锌与HCl反应制备氢气时,已知在25 ℃、100.00 kPa条件下,用排水集气法收集到820 mL气体(氢气和水蒸气的混合物),试计算:(1)氢气的量; (2)氢气和水蒸气的体积分数。 解: (1)查表得:25℃时,饱和水蒸气压为3.17 kPa。 故p(H2)=100.00 kPa-3.17 kPa=96.83 kPa n(H2)=p(H2)V/RT =(96.83 kPa×820×10-3L)/(8.314kPa·L·mol-1·K-1×298.2K) =0.032 mol (2)由pi/p=Vi/V得: V(H2)/V=p(H2)/p =96.83 kPa/100 kPa=0.9683=96.83% V(H2O)/V=p(H2O)/p =3.17 kPa / 100 kPa=0.0317=3.17% ? 【例5】(混合气体之间的化学反应) 将N2与H2以1∶3的比例装入密封容器,在温度为637K,1418.55kPa条件下反应平衡时,测得氨的体积分数为9%,试计算平衡时各气体的分压。 解: (1)反应在恒温恒压条件下进行: 反应前后P总恒定, 所以反应后NH3的分压: P(NH3) = P总×Vi/V总 = 1418.55kPa×9% = 127.670kPa (2)由混合气体分压定律求N2+H2分压和: P(N2+H2)=P总-PNH3=1418.55kPa-127.670kPa=1290.880kPa (3)根据N2与H2反应生成氨的反应方程式: N2 + 3H2 = 2NH3 因为N2与H2反应前体积比为1∶3 所以反应后N2与H2体积比仍为1∶3 则 P(N2) = P(N2+H2)×1/4 = 322.72kPa P(H2) = P(N2+H2)×3/4 = 968.16kPa 答:平衡时N2的分压为322.72kPa, H2的分压为968.16kPa。NH3的分压为127.67 kPa。 (1)实际气体对理想气体的偏差 (The deviation of reality gas from ideal gas ) 实际气体中,由于气体分子本身有一定大小,以及分子间存在作用力,因而对理想气体定律有一定偏差。 实际工作中,常用压缩系数Z表示实际气体的实验值与理想值的偏差。 定义: Z=pV/(nRT ) 对于理想气体,由于pV=nRT,故Z=1。 对于实际气体,一方面,分子的吸引力因素起主要作用时,Z<1。因为由于分子间引力的存在,使气体易于被压缩,或者说由于“内耗”的存在,使气体的实际压力减小, 故pV<nRT,Z<1。 另一方面,当气体本身的体积因素比较突出时,Z>1。由于实际气体分子本身具有一定体积,会占据一定空间, 故pV>nRT,Z>1。 实际上,这两种影响因素同时存在。 这种偏差随着温度的降低和压力的升高而增大。 体 系 理 想 气 体 真 实 气 体 分 子 体 积 为 零 忽 略 压力不太大 分 子 间 引 力 为 零 忽 略 温度不太低 关 系 式 P V=n R T P V≈n R T Z=pV/(nRT) Z=1 Z<1(引力因素) Z>1(体积因素) 实际气体对理想气体的偏差
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