高功率热电池用二硫化钴制备及性能测试研究观察.docVIP

高功率热电池用二硫化钴制备及性能测试研究观察 　　摘 要：目前，二硫化铁体系的热电池，因为其具有电压平稳、容量高等优点被人们一直使用到现在。但是，电导率低、热稳定性差等缺点也限制了其进一步的发展与应用。大量的实验表明，二硫化钴制备的运用，可以降低热电池内阻，提高大电流放电等性能。本文将通过对高功率热电池用二硫化钴制备进行实验，并对其性能进行测试。 　　关键词：高功率热电池 二硫化钴制备 性能测试 　　热电池属于热激活贮备电池，在常温情况下，电解质为固体，在使用时，电解质会在自身的加热系统的作用下熔融成为离子型导体，然后电池开始放电。随着科技的飞速发展，目前常用的正极材料为二硫化铁的锂系热电池，已经不能满足热电池性能的需求。而二氧化钴具有与二硫化铁相似的性能，并且还具有二硫化铁所没有的如导电性能好、自放电率低、工作电压高等优点。目前作为新型热电池正极材料的二氧化钴在国内还未得到广泛的应用，因此，本文对高功率热电池用二硫化钴制备及性能进行了测试与研究。 　　一、高功率热电池用二硫化钴制备的实验过程 　　1.热电池和二硫化钴制备 　　热电池零部件的准备和生产需要在露点2%的干燥房里进行。以锂化后的二硫化钴为正极材料，锂硅合金为负极材料，隔离粉由全锂电解质和氧化镁构成，加热材料选用由一定配比组成的Fe-KClO4。通过复合模工艺将四种粉料制成单体电池，再把28片单体电池组串联成电堆，保温材料选用石棉，然后密封入不锈钢金属壳体内，制作成热电池。 　　二硫化钴采用高温硫化法制备，其选用的原料有钴粉和硫磺粉。把装有金属钴粉和单质硫粉混合物的石英管，密封入不锈钢反应釜中，长时间的置于高温环境下，使钴和硫充分反应，然后再进行自然冷却，粉碎过筛。最后从经过高温脱硫和锂化削峰处理的半成品中，获得高纯度的晶化二硫化钴。 　　2.测定样品的组成元素 　　样品元素组成的测定，采用的是电感耦合等离子体发射光谱仪。物相组成用X-射线粉末衍射仪进行检测，采用0.15418nm的Cu Kα线波长，40kV的管电压，200mA的管电流，15度-80度的扫描范围，0.02度的步长，0.15秒的停留时间进行测试。采用扫描电子显微镜对样品的表面形貌进行分析，并对所选区域表面的元素组成进行检测。在样品经过高纯氩气保护的手套箱中加热至600-700摄氏度并保温1小时后，利用前后质量的变化研究其热稳定性。 　　3.放电性能测试 　　在一定温度下，把热电池放入高低温箱中保温6个小时以上，取出后立刻对其放电性能进行测试。放电测试采用10A的恒流模式，并在测试过程中叠加30A的脉冲放电，带载激活并记录电压。 　　二、高功率热电池用二硫化钴制备的实验结果 　　1.二硫化钴样品的表面形貌和粒度 　　二硫化钴样品成微米级颗粒状结构，颗粒表面凹凸不平，有大量的孔道结构，这对扩大其与电解质的接触面积，降低放电过程的真实电流密度，提高放电能力起到了有利作用。这种大量孔道结构，使通过自然堆积法测量得出的二硫化钴堆积密度，要远远低于其实际密度。 　　2.二硫化钴样品的元素和物相组成 　　电感耦合等离子体发射光谱仪测定的二硫化钴样品的元素组成中，合成二硫化钴的原料为分析纯、纯度高的金属钴粉和硫磺粉，在元素分析中检测出来的主要金属元素杂质为铁和镍，总质量分数较小。 　　二硫化钴样品中的钴元素均以二硫化钴的形式存在，所以二硫化钴的质量分数非常高，纯度也相应较高。在采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行测试的过程中，需要先将样品溶解，然后配成水溶液，由于水本身含有大量的氧元素，因此无法对样品的氧元素进行测量，二硫化钴、杂质铁和镍的质量分数总和非常高，而剩余较少部分的质量分数则都是氧元素产生的，这就说明，样品中除了二硫化钴、杂质铁和镍三种物质以外，再无其它物质。 　　3.二硫化钴样品的热稳定性 　　二氧化钴的分解温度是650摄氏度，在600摄氏度进行处理时，样品不会发生分解反应，其发生这种情况的主要原因，是由于合成残余单质硫以及吸附的杂质脱附，导致失重总量较少。而在700摄氏度进行处理时，部分二硫化钴会发生分解反应，但是其分解率相对较低，展示出二氧化钴良好的热稳定性，也显示出其被应用于高功率热电池中，具有较高的可行性。 　　三、二硫化钴制备成的高功率热电池的应用 　　将二硫化钴作为正极材料，在经过高温活化、物化改性和锂化削峰处理以后，制备成热电池样机，并确定其处于最佳状态。热电池样机在高温条件下放电，激活之前的电堆温度较高，以至于激活以后的电堆温度和正负极材料的活性也较高。与此同时，电解质在高温的情况下离子迁移速度较快，进行放电时浓差极化小，这就使热电池样机在高温情况下放电时，内阻变小，因内阻产生的压降也随之变小，其具体表现为热电池高温放电时，峰压要高于低温放电。