Schiff碱式双功能离子液体的制备与表征.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．1 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 108～114 2013年1月 JOURNAL Schiff碱式双功能离子液体的制备与表征 高丽霞，余江 (北京化工大学化学工程学院，环境催化与分离过程研究组，北京100029) 摘要分步合成法了Schiff碱式双反应中心的功能化离子液体：首先通过1一丙胺基．3一甲基咪唑氯与FeCl，合 成含有一NH：的Fe基离子液体；然后通过1，3一二氨基．2-丙醇与3，5-二叔丁基水杨醛合成Schiff碱配体H：L 及其Co配合物CoL，再通过4-氯丁酰氯的酰氯基与配合物CoL的一0H反应生成含有一cH：cl的配合物 式双功能离子液体．通过有机元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、核磁共振波谱、电喷雾电离质谱、电感 耦合等离子体．质谱和拉曼光谱对各化合物进行了结构表征，确定Schiff碱式双功能离子液体的阳离子为 Schiff碱co络合阳离子，阴离子为Fe的络合阴离子． 关键词Schiff碱；铁；功能化离子液体 中图分类号0627．8 文献标志码A 鉴于目前世界对环境保护的需要，脱硫已成为能源领域亟待解决的问题．湿法脱硫占据脱硫市场 的95％以上，采用双核酞菁钴磺酸盐(Dinuclearcobalt．phthalocyaninesulfonat，PDS)为催化剂的湿法催 化氧化法脱硫是其中的主要方法之一，如我国焦炉煤气的脱硫几乎均采用以PDS为催化剂的水相湿法 脱硫工艺．PDS的主要成分为双核酞菁钴磺酸盐，具有特殊的载氧功能，其脱硫工艺过程由硫化物的 化学吸收和催化氧化两个反应过程组成…，分别在吸收塔和再生塔中完成：在吸收塔中，在pH为 8．0—8．5的弱碱性条件下促进脱硫液对H：S和有机硫化物(硫醇、羰基硫和CS：等)的吸收，然后在再 生塔中通人空气，硫化物经载氧的PDS催化氧化脱硫，在得到副产物硫磺的同时，脱硫液得到再生， 产生的泡沫硫以鼓泡方式从再生塔顶排出． PDS脱硫法能同时脱除无机硫和有机硫(H：S脱除率达98％以上，有机硫脱除率达60％)，硫容 大，产生的硫磺颗粒大，易于分离．但PDS脱硫过程中也存在以下难以克服的问题：采用弱碱促进 H：s在脱硫液中的吸收，产生的大量HS一在吸收塔中并没有转化成硫磺，而在再生塔中由PDS催化生 成大量的硫磺泡沫，严重影响PDS对有机硫的催化氧化脱硫效率及再生效率；碱性条件下，吸收塔中 产生的大量HS一在再生塔中容易与O：反应生成硫代硫酸盐或硫酸盐，从而产生大量高浓度、难处理的 无机盐废水旧J．PDS脱硫工艺存在上述问题的原因是依赖碱液促进吸收，并且吸收塔仅起到物理性吸 收无机H：S及有机硫的作用，而没有及时去除部分硫化物．为解决上述问题，设计合成一种自身具有 强氧化性吸收功能的脱硫剂，在吸收反应器中，脱硫液在吸收硫化物的过程中能够及时将其中的H：s 直接氧化为硫磺，使分离后进入再生反应器中的脱硫液中仅含有有机硫成分，既可以提高脱硫液对有 机硫的脱硫和其本身的再生效率，也可避免副盐的产生．因此，新型脱硫剂需具有脱除无机H：S和有 机硫两个反应活性中心，能够通过自身氧化作用在吸收反应器中先处理无机H：S，再以空气中的氧为 氧化剂，在再生反应器中催化有机硫，从而实现分步分阶段脱硫的目的． 络合Fe离子可将H：S直接氧化为硫磺，以其为催化剂的湿法氧化法脱硫工艺具有脱硫效率高及 应均是在水溶液中进行，需调节脱硫液为弱碱性，脱硫过程中需定期补充脱硫液，且需加入各种添加 收稿日期：2012-04—18． 费专项资金(批准号：ZYll30)资助． 联系人简介：余江，男，博士，教授，博士生导师，主要从事环境催化与分离技术研究．E-mail：jyu0017@yahoo．eom．ca 万方数据 高丽霞等：Schiff碱式双功能离子液体的制备与表征 剂，存在络合剂降解严重、脱硫液再生困难、大量废弃的脱硫液造成严重的二次污染等缺点．针对湿 等副产物，脱硫过程