2.5 化学反应的限度精品.pptVIP

* 第2章 化学热力学初步 2.5 化学反应的限度——化学平衡 1. 化学平衡 对于可逆反应 当△G = 0 时，化学反应即达到平衡状态。 平衡是动态的、相对的、暂时的、有条件 的，而不平衡是绝对的、 永恒的 2.5.1 化学平衡与平衡常数 2.平衡常数 因为 ΔrGm (T）＝ΔrGm? (T）+ RT ln Q 平衡时 ΔrGm (T）＝ 0 即 ΔrGm ? (T）+ RT ln Q eq = 0 令 K ? = Q eq 则 ΔrGm ? (T）= －RT ln K ? K ?—— 标准平衡常数、平衡常数 使用K ?的表达式时应注意的问题 ： K?的意义：其大小可以表示反应能进行的程度，某反应的K?越大， 反应进行得越完全。 应用：（1）判断反应的进行程度 （2）预测反应的进行方向 （3）计算反应达平衡时的平衡组成 （4）计算平衡转化率 某反应物的转化率：指该反应物已转化了的量占其起始量的百分率 3.平衡常数的应用 例2-9 2.5.1 化学平衡与平衡常数 例2-10 2.5.2 化学平衡的移动 化学平衡的移动，实际上是体系条件改变后，再一次考虑化 学反应的方向和限度问题。 因为 ΔrGm (T）＝ΔrGm ? (T）+ RT ln Q ＝ －RT ln K ? + RT ln Q ＝ RT ln (Q/ K ?) 当 平衡时，K ? = Q，但当浓度、压力、温度等外界因素改变时，将使 K ? ≠ Q，而导致平衡发生移动 1. 浓度的影响 浓度改变并不改变 K ? ，但却改变 Q 使K ?≠Q ，平衡发生移动 对于已达平衡的反应体系，如果增加反应物的浓度或减少生成 物的浓度，则Q 减小，使 Q ＜ K ? ，平衡向正反应方向移动，直 至Q重新等于K ? 又达到平衡 如果降低反应物的浓度或增大生成物的浓度，则Q 增大，使 Q ＞ K?，平衡向逆反应方向移动，直至Q重新等于K ? 达到平衡 2.5.2 化学平衡的移动 例2-11 播放动画 2. 压力的影响 与浓度的改变不同，压力的改变除改变某一气态物质的分压 外，往往是指体系总压力的改变，分不同的情况： ① △n = 0 的情况 ② △n ≠ 0 的情况 播放动画 2.5.2 化学平衡的移动 3. 温度的影响 与浓度和压力的影响不同，温度的改变，并没有改变Q，而引起 K ? 的改变，导致Q≠ K ? ，平衡移动。 因为 ΔrGm ? (T）= －RT ln K ? ΔrGm ? (T）≈ΔrHm? (298.15K）－ T ΔrSm? (298.15K） 所以 －RT ln K ? ≈ΔrHm? (298.15K）－ T ΔrSm? (298.15K） 温度对吸热及放热反应的不同影响 结论：升高温度使平衡向吸热反应方向移动 降低温度使平衡向放热反应方向移动 例2-12 播放动画 4.化学平衡移动的原理 吕·查德里原理: 若改变影响平衡的任一条件（如浓度、压力、温度），平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。 2.5.2 化学平衡的移动 下一节 对于下列一般反应 aA + bB == gG + dD 气体反应 溶液反应 平衡常数表达式 使用K ?的表达式时应注意的问题 ⑴ K? 表达式中相关物质的浓度或分压均应为平衡时的数值代入。 ⑵ 计算K ?时，应用有关组分气体的分压，可用道尔顿分压定律计算 ⑶ K ?的数值与温度有关，书写其表达式时应注明温度，用K ?(T)表示。 ⑷ K ?的数值也与化学方程式的书写有关 ⑸ 多重平衡规则：如果某个化学方程式由另外两个（或多个）化学方 程式相加（或相减）得到，则该反应的平衡常数等于这几个反应的 平衡常数的积（或商）。 K?的数