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石墨炉原子吸收法测定水中钒含量的不确定度 　　摘要:[目的]分析石墨炉原子吸收法在测量水中钒含量的不确定度。[方法]依据测量不确定度评定与表示理论,分析和计算了石墨炉原子吸收法测定水中钒含量的不确定度。[结果]该法的扩展不确定度1.2μg/L，水样中钒的质量浓度为(20.4±1.2)μg/L，k=2L。 　　关键词:石墨炉原子吸收法；不确定度；重复性 　　中图分类号：O562.1 文献标识码：A 文章编号： 　　测量不确定度是指对测量结果准确度（或正确度）的怀疑。在《计量学基础及通用术语的国际词汇》中测量不确定度定义为“一个与测量结果有关的参数，它表征待测量数值的分散性。” 在实践中，测量结果的不确定度来源于很多方面，包括对样品的定义不完全、取样、基体效应和干扰、环境条件、质量和容量仪器的不确定度、标准的量值、与测量方法和测量程序有关的近似性和假设以及随机变化。 　　在本文中，我们考虑到各种因素对测量结果不确定度的影响，采用石墨炉原子吸收法测定水中钒含量的不确定度进行分析。综合考虑各方面对测量结果产生的影响，并且分析了钒含量的标准不确定度、扩展不确定度及合成标准不确定度，以期对检测项目的不确定度作出正确的评估，并满足检测要求。 　　1 测量不确定度的一般评定步骤 　　1.1 确定测量方法 　　首先包括采样、制样、样品测量前处理、以及测定全过程；还包括测量过程中所使用的标准参考物质、仪器设备等。 　　1.2 确定数学模型 　　主要是指测量结果的计算公式。包括计算和推导公式,量值之间的关系。 　　1.3 确认不确定度来源 　　列明自测量过程、仪器设备、标准参考物质、试剂与器皿和计算中所用外来常数所产生的不确定度。 　　1.4 对各不确定度分量的量化 　　分别对各类不确定度来源进行A类或B类评定,包括取样、测量、操作、人员读数等带来的A类不确定度,天平和仪器分辨率、测量用标准或标准物质以及外部获得的用于换算的常数所带来的B类不确定度。并计算不确定度分量和自由度。 　　1.5 不确定度的合成 　　按各分量的方差或协方差算得标准不确定度,乘以适当的包含因子后得到扩展不确定度。 　　2 测定原理与方法 　　2.1 测定原理 　　样品经适当处理后，注入石墨炉原子化器，所含的金属离子在石墨炉内原子化高温蒸发解离为原子蒸气。待测元素的基态原子吸收来自同种元素空心阴极灯发射的共振线，其吸收强度在一定范围内与金属浓度成正比。 　　2.2 仪器 　　采用AA-600石墨炉原子吸收分光光度计测定水样中的钒含量。 　　3 结果与讨论 　　3.1 标准溶液配制过程的不确定度 　　3.1.1 过程概述 　　钒标准物质的质量浓度为100μg/mL，不确定度为1.0μg/mL，使用经检定或校准的移液管和单标线容量瓶，对原液进行2级稀释，配制成标准系列。 　　3.1.2 数学模型与不确定度计算公式 　　钒标准溶液浓度的计算公式为： 　　 (1) 　　式中C0为钒原始溶液的质量浓度(100μg/mL)；C1为一级稀释溶液的质量浓度(10μg/mL)；C2为二级稀释溶液的质量浓度(1000μg/L)；C为工作标准溶液浓度，(50μg/L)；V0为原始溶液的用量(10mL)；V1为一级稀释溶液的定容体积(100mL)；V2为一级稀释溶液的用量(10mL)；V3为二级稀释溶液的定容体积(100mL)；V4为二级稀释溶液的用量(2mL)；V5为工作标准溶液的定容体积(100mL)。 　　稀释标准溶液的合成标准不确定度uc(C)为： 　　(2) 　　3.1.3输入量的标准不确定度评定 　　以配制标准溶液C=20μg/L为例进行不确定度评定。 　　(1)标准物质浓度C0的相对标准不确定度 　　钒标准物质原始溶液的质量浓度C0=100μg/mL，不确定度为1.0μg/mL(依据标准物质证书)，则： 　　 　　(2)V0和V2的相对标准不确定度 　　①体积刻度的不确定度由产品标准给出，10mL吸管的容量误差为0.050mL，置信系数为2(95%的置信区间)0.050/2=0.025mL。 　　②量器读数重复性的标准不确定度可采用一组重复试验得出的标准偏差来估计，得到量器读数重复性的标准不确定度为0.005mL。 　　③量器通常在20℃刻度(或校准)，配置溶液的温度为20±2℃，水的膨胀系数为2.1×10-4/℃(液体的体积膨胀明显大于玻璃容量瓶的体积膨胀，故只考虑液体的体积膨胀)，则温度变化引起的标准不确定度为：10mL×2℃×2.1×10-4/℃=4.2×10-3mL。 　　将上述3个分量合成，得到V0和V2的相对不确定度为： 　　 　　(3)V4的相对标准不确定度 　　①体积刻度的不确定度由