有毒有机污染物水载olt;,3gt;有机溶剂体系氧化降解行为与机制研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本研究以全氟萘烷作为载仉有机溶剂，构建新型水／全氟萘烷两相臭氧氧化体系 和臭氧／水／全氟萘烷三相臭氧氧化体系。以低浓度有毒有机物(对氯硝基苯、2，4一 二氯苯氧乙酸和硝基苯)为研究对象，考察了臭氧、对氯硝基苯、2，4一二氯苯氧乙 酸在水／全氟萘烷两相体系中的分配行为，探索对氯硝基苯和2，4一二氯苯氧乙酸在 水／全氟萘烷两相臭氧氧化体系中降解行为，考察了初始水质条件(pH、初始浓度、 搅拌速度等)、反应时间、羟基自由基抑制剂(HC03-、叔丁醇)、全氟萘烷重复利用等 因素对目标有毒有机物在两相体系中臭氧氧化降解行为的影响；初步探索了硝基苯在 新型臭氧／水／全氟萘烷三相臭氧氧化体系中的分配和氧化降解行为与机理。主要研究 结果与结论如下： (1)臭氧在全氟萘烷中溶解度大约是水中的15倍，2h后臭氧在全氟萘烷中浓 度是初始饱和浓度的58．07％；臭氧在全氟萘烷中有着比较好的稳定性，其一级反应 动力学速率常数为0．0035min～。在水／载O。全氟萘烷两相体系中，pH值对臭氧稳定 性有显著影响，随着pH值的增加，臭氧在两相中的浓度也逐渐下降；水相中自由基 抑制剂的存在，有利于提高臭氧在水／载O。全氟萘烷两相中的稳定性； (2)对于在水／载O。全氟萘烷两相体系中分配系数较高的化合物对氯硝基苯 (KD：3．12)，随着水／载O。全氟萘烷两相体系中水相pH值的增大，对氯硝基苯的去除 效率也随之增加，并且在相同pH值下，对氯硝基苯在水／载O：；全氟萘烷两相体系的 去除效果大于常规臭氧／水两相体系；在酸性条件下，对氯硝基苯在水／载o：；全氟萘 烷两相体系中氧化降解主要发生在全氟萘烷中，通过直接臭氧氧化反应为主；两相体 系降解对氯硝基苯消耗远小于常规臭氧／水两相体系，表明臭氧在全氟萘烷中较高的 稳定性可提高臭氧的氧化效率以及更加节能；随着初始全氟萘烷载O。量与对氯硝基 苯摩尔比的增加，对氯硝基苯总去除率明显增加；自由基抑制剂(碳酸氢钠，叔丁醇) 的存在对两相体系降解对氯硝基苯的影响不显著，表明两相体系具有较好的氧化选择 性： (3)对于在水／载O：。全氟萘烷两相体系中分配系数较低的化合物2，4一二氯苯氧 乙酸％=O．33)，氧化反应主要通过臭氧从全氟萘烷迁移进入水相分解产生的羟基自 由基来完成，反应主要发生在两相体系的液／液两相界面中，此时全氟萘烷只是作为 臭氧的储存媒介；随着水相pH值、初始全氟萘烷载O：，量与有机物摩尔比的增加，对 2，4一二氯苯氧乙酸去除率明显增加；自由基抑制剂(碳酸氢钠，叔丁醇)的存在对两 相体系中2，4一二氯苯氧乙酸的降解影响不显著；与常规臭氧／水两相体系相比，水／ 载O：，全氟萘烷两相体系对2，4一二氯苯氧乙酸的氧化具有较强的矿化能力。 摘要 (4)与常规臭氧／水和水／载O：，全氟萘烷两相体系相比，臭氧／水／载0：，全氟萘烷 三相体系对硝基苯有较好的氧化降解效果。随着臭氧／水／载o：l全氟萘烷三相体系中 水相pH值、臭氧流量以及硝基苯初始浓度的增加，硝基苯的总去除率明显增加。体 系存在自由基抑制剂(叔丁醇)时，对三相体系降解效果没有显著影响。 关键词：臭氧氧化；全氟萘烷：两相臭氧化；对氯硝基苯；2，4一二氯苯氧乙酸；硝基 苯 ABSTRACT ABSTRACT hlthis is solVentwhichloadedozone．New llsed嬲orgaIlic study，perfluorodccalin ozonation consistedwimwater tIle 细o-phase syst锄is Contaillingpoll咖t锄d loadedozone．New ozonationisConsistedwimwater perfluorodecalin mree—phase system me Ⅱ