最新AB单体法合成水性超支化聚氨酯的研究.ppt

AB2单体法合成水性超支化聚氨酯的研究 07材料化学 王云云 指导老师：杨建军 t o p i c s 一. 超支化聚氨酯 二.实验部分 三.结果与讨论 四.结论 超支化聚氨酯的合成方法 1 单单体合成法 2 双单体合成法 2.1 A2+B3法 2.2 A2+bB2法 3 超支化聚合物扩链法 单单体合成法 A2+bB2法 A为异氰酸酯基，b为氨基，B为羟基 超支化聚合物扩链法 超支化聚氨酯的应用 1形状记忆材料 2相变储能材料 3聚合物固体电解质 4紫外光固化涂料 实验部分(改成流程图) 在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取IPDI，并加入DMPA的DMF溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制住-5~0℃，缓慢滴加DEOA的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min。滴加一定量的催化剂DBTDL，升温至60℃，反应2.0h，制得超支化聚氨酯核(HBPU-0)。 在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取PTMEG以及IPDI，85℃反应1.5h；降温至60℃左右，加入DMPA的DMF溶液、BDO以及一定量的催化剂DBTDL，升温至85℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入少量丙酮降低体系粘度，加入无水乙醇进行部分封端反应，制得线性聚氨酯预聚体。 在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取HBPU-0和线性聚氨酯预聚体，滴加一定量的催化剂DBTDL，80℃反应2.0h，向体系中加入TEA中和，快速搅拌并加水分散，最后将丙酮以及DMF旋蒸除去。 工艺流程图 IPDI DMPA 85℃，1.5h -5~0℃ 滴加DEOA AB2和B4 60℃，2h HBPU-0 PTMEG IPDI 85℃，1.5h BDO，DMPA 85℃，2.5h 65℃，1.0h 无水乙醇 线性聚氨酯预聚体 工艺流程图(续) HBPU-0 线性聚氨酯 80℃，2.0h 加TEA中和 加水高速搅拌 超支化水性聚氨酯 线性聚氨酯的NCO与HBPU-0中的OH物质的量的比为4/4、4/5、4/6、4/7、4/8，分别合成HBPU-4、HBPU-5、HBPU-6、HBPU-7、HBPU-8 AB2单体及B4合成路线 AB2单体及B4合成路线 (1)HBPU-0；(2)HBPU-6 HBPU-0和HBPU-6的结构示意图 HBPU-0和HBPU-6的红外谱图 (1)HBPU-6；(2)HBPU-0 HBPU-0和HBPU-6的红外谱图 HBPU胶膜的耐水性测试 24h 48h 72h HBPU-4 0.12 0.38 0.44 HBPU-5 0.07 0.16 0.38 HBPU-6 0.06 0.11 0.18 HBPU-7 0.06 0.13 0.24 HBPU-8 0.07 0.19 0.29 HBPU应力-应变曲线 不同HBPU的拉伸强度 HBPU-0的热重分析谱图 HBPU-6的热重分析谱图 HBPU的起始分解温度与各阶段最大热失重温度 分解 温度 HBPU 起始分解温度/℃ 第一阶段最大热失重温度/℃ 第二阶段最大热失重温度/℃ 第三阶段最大热失重温度/℃ HBPU-0 189 264 345 422 HBPU-6 238 291 341 415 结论 (1) 将HBPU-0与线性聚氨酯预聚体按照不同的比例合成了HBPU-4、HBPU-5、HBPU-6、HBPU-7、HBPU-8，这些超支化聚氨酯在水中均能较好的分散。 (2) 在HBPU-4、HBPU-5、HBPU-6、HBPU-7、HBPU-8中，HBPU-6的力学性能和耐水性最好。HBPU-6的24h吸水率为6%，48h吸水率为11%，72h吸水率为18%， (3) HBPU-6具有较好的热稳定性，热分解始于238℃。