以无机碳为原料过乙醛酸电化学合成食品类物质.pdfVIP

摘要 摘要 本研究是以无机碳为原料，采用电化学技术，考察了常压下，选用具有较高氢超电势的 金属和石墨电极，在不同水溶剂体系及非水溶剂体系中，以甲酸盐和草酸盐为目标生成物质 对C02进行电化学还原的情况，并对产物进行了分析研究。综合考察了各反应体系中反应电 压、支持电解盐、反应温度、时间等因素的影响。实验验证了高温下甲酸盐向草酸盐合成的 可行性，并总结了最佳反应条件，同时，对草酸盐进一步电化学还原生成食品类物质重要中 间体乙醛酸的各种影响因素进行了考察，得出了理想的反应条件。 本文第一章在查阅大量参考文献的基础上，对无机碳电化学还原研究背景进行了介绍， 总结了当前以C02电化学还原生成甲酸及草酸的研究现状。 第二章重点考察了水溶剂体系中，多种电极上C02的电化学还原生成甲酸的行为。结果 表明，在H型电解槽中，采用三电极体系，以铂电极为对电极，甘汞电极为参比电极，当工 作电极为铅、石墨电极时有甲酸生成。单因素优化实验结果表明，当槽电压控制在2．9～3．8V 法拉第效率，在四种溶剂体系中均检测到甲酸生成：温度对本实验中甲酸生成影响不大，O℃、 25℃、40℃温度甲酸生成量相差不大；在反应时间的影响考察中，在1h反应时间后已有甲酸 生成，3小时达到最大生成量。本章还进一步考察了甲酸盐在高温条件下生成草酸盐的情况， 结果表明，反应温度控制在400～420℃时，反应时间控制在30～5oIl[1iIl内具有较高的草酸钠 产率。 第三章重点考察了在水溶剂体系和非水溶剂体系中电化学还原C02生成草酸的情况。在 水溶剂体系中，选择单室型电解槽，加入19碳粉，以O．1MNaoH为支持电解质，考察了碳- 碳、铂．碳、碳．铅、铂．铅，碳．铜、铂．铜等电极体系下草酸的生成情况，结果表明石墨电极对 草酸生成具有较好的催化性能，铅电极同样可以促使草酸生成，但是效果不如石墨理想。Cu 电极作工作电极时，电解4h后未能检测出草酸生成。以石墨电极做阴阳电极，4h电解后有 0．54×10r4 NaOH moI草酸盐生成。单因素优化实验结果表明，当槽电压控制在23．8V，在0．1M 电解液中具有最大的草酸产量O．63×101∞l；在阴阳离子对草酸产率的影响考察中发现，碳 酸氢根离子对草酸盐生成有促进作用，在碳酸氢钾和碳酸氢钠电解液中均有草酸根检出。在 两种铵离子中都未能有草酸根检出，说明相对于钾离子和钠离子，其不利于草酸盐类生成。 在氢氧化钠溶液中，加入少量碳粉后有相对高比例的草酸盐生成，在本电解体系中，其产量 超过了已有报道的四甲基氯化铵中草酸盐的产量，达到了0．46x1矿mol：温度对本实验的影 响不大，在0℃、25℃、40℃时，草酸盐的生成量相差不大。而在非水溶剂中，主要考察了 DMSO中不同支持电解质下草酸的生成情况，在Pb电极上，当电极电位在一0．9v～．1．5V 西南大学硕士学位论文 量达0．18×l旷mol：支持电解质对草酸产率影响的考察中发现，卤族原子对草酸产量有一定 影响，其中从产量上看，CrBrr．表明Cl’较利于草酸的生成．以四乙基氯化铵为支持电 解质草酸产量明显高于四甲基氯化铵，达到了O．20×l矿mol。 第四章考察了电极材料，电流密度和阳离子交换膜设置对草酸电化学还原生成乙醛酸的 影响情况，结果表明，相较于灿、C电极Pb电极较适合做阴电极，而C电极耐腐蚀性较差， 高纯度的铅电极做阳电极具有较好的耐腐蚀性；电流密度对草酸转化率的影响较大，本章结 果显示在100 mA·cII；产电流密度下，电解2h可以得到较高的乙醛酸产率；阳离子交换膜对草 酸还原亦影响重大，无隔膜装置会影响产物产率。本节通过以铅电极做阴阳电极，100mA叼n．2 电流密度，室温下电解2h草酸最高得到了42．35％的乙醛酸生成转化率。 关键词：二氧化碳电催化甲酸草酸乙醛酸 西南大学硕士学位论文 o砬latealots硫eit nle 40℃．ne a豌ct她即ducti∞of w笛mallys锄c缸0℃，25℃or of∞【alate