叶菜中多残留农的超声强化萃取-lcmsms检测方法研究.pdfVIP

摘 要 叶菜是人类的重要食品，易生虫，常用农药防治，要保障食品安全，必须严格监测农药 残留。安徽省叶菜中的常见农药有4类28种，农药间的极性和稳定性差异较大，现有的提取 和检测方法存在样品前处理速度慢、回收率参差不齐、定量限高等问题，严重影响到检测速 度和精度。 建立叶菜中多种残留农药的快速、精确、同步检测新方法是安徽省“十一五”重大项目 《百亿元级食用农产品流通过程质量安全监控技术及体系建设》的主要研究内容。本文从前 处理和检测方法两个方面进行研究，首先基于农药的物理化学性质，通过实验和理论分析，阐 明了超声波促进农药溶解和引发农药分解两种效应的内在机理和相互制约关系，并在此基础 上建立了高效的超声波强化萃取方法；然后，通过对检测条件的优化，提高液相色谱一串联 质谱(LC／MS／MS)检测的精确度；最后，建立安徽省叶菜中常见的4类28种农药的超声强 化萃取--LC／MS／MS同步定量方法。研究结果表明： 1． 超声波具有促进农药溶解和引发农药降解的双重作用，优选超声参数可实现超声波 的促溶减解。超声空化破坏植物组织，促进被吸附的农药溶解于萃取溶剂，超声空 化也产生羟自由基(·OH)等游离子，导致农药的氧化分解。对乙酸乙酯：石油醚 (VⅣ)=1：l的溶剂体系，实验比较不同超声条件下9种代表性农药在纯溶剂中的 平均分解率和在叶菜基质中的平均回收率，发现：农药的回收率受超声空化引起的 溶解效应和分解效应正反两方面的制约；当单位时间内空化泡崩溃释放的压力 7 (只√f)≤2．1x10atm／s时，溶解效应强于分解效应，农药的平均回收率随厶√f atm／s时，分解效应大于溶解效应，平均回收率降低； 增大而增大；当Pm√f2．1x107 atm／s(45kHz，400W)时达最高值。 农药的平均回收率在R√f=2．1x107 2． 在最适超声空化条件下，进一步对超声萃取溶剂种类、溶剂体积及萃取时间进行优化， 建立了一种快速、低成本、高回收率的多残留农药超声强化萃取方法。取59基质， 加lmL标样，使用40mL的乙酸乙酯：石油醚(2：l，VⅣ)超声萃取35分钟，在 1．9x10之～0．2 mg／L的加标范围内，代表性农药的回收率范围为83．4～97．8％，R．S．D． 2．5％。与常见的均质萃取法相比，超声强化萃取法优点明显：超声萃取液背景干 扰小，萃取液不需要净化即可进行色谱分析；农药的回收率范围更集中，超声萃取 法获得的农药回收率范围跨度为14．4％，而均质法为26．9％；操作简单，处理速度 快，比均质法节约近25％的操作时间。 3． 通过对液一质接口、离子化方式、扫描模式以及流动相、流动相添加剂及梯度洗脱 程序的优化，在准确定性目标农药的基础上，建立了28种农药LC／MS／MS检测方 法。该法分析周期短、准确性好、精度高。纯甲醇中，当农药浓度在5．O×10。2～5．O ×101蚓L范围内时，线性良好(r≥O。9990)，定量限范围为5．0xlO之～0．5鹏几。 4． 用所建立的超声强化萃取--LC／MS／MS检测法检测叶菜中4类28种农药的残留量， 结果表明：即使叶菜中农药残留量低于我国国家标准和日本肯定列表的限量要求时， 该方法仍可进行快速、精确定量。同时，本文所建立的研究方法具有一般性，可用 于解决各种类似的问题。 关键词：叶菜，农药多残留，超声强化萃取，液相色谱．串联质谱检测，回收率 ABSTRACT are need to insects．The foods，but Leafyvegetablesimportantdaily pesticidesprotectagainst residuesshouldbe