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第九章 甾体化合物教学内容:9.1 概述: 分类, 颜色反应9.2 甾体皂苷: 结构, 理化性质, 提取分离及检识9.3 强心苷: 结构特点,分类,重要理化性质,检识 9.1 概述 (一） 定义： 甾体母核: 环戊烷并多氢菲 （二）分类 依据碳17上的取代基不同分类。 类别 C17 - R甾体皂苷 含氧螺杂环强心苷 不饱和内酯环蟾毒配基 六元不饱和内酯C21甾醇 乙基衍生物胆汁酸类 戊酸甾醇、昆虫变态激素 8~10个碳脂肪烃甾体生物碱 含氮衍生物 天然甾体: B/C环均为反式稠合 C/D环多为反式稠合 A/B环有顺、反两种稠合方式 A/B环顺式稠合——正系 天然甾体 A/B环反式稠合——别系 习惯上将位于环平面上方的C-H键或角甲基等定为β-型，用实线表示；位于环平面下方的 为α-型，用虚线表示。 天然甾类C10、C13、 C17取代基多为β-型。 （三）甾核的重要颜色反应 无水条件下与酸反应：脱水、缩合、氧化 1. Liebermann-Burchard反应 将样品溶于冰醋酸或氯仿，加入醋酐-浓硫酸（20：1），反应液由黄 红 蓝 紫 绿，发生一系列颜色变化，最后褪色。 Salkowaki反应 将样品溶于氯仿，加硫酸，硫酸层显血红色或兰色，氯仿层显绿色荧光。 3、25%三氯醋酸乙醇溶液 纸片反应，加热至60℃样品斑点显红色至紫色。 4、 20%五氯化锑氯仿溶液 纸片反应，样品斑点显灰蓝、蓝、灰紫等颜色。 9.2 甾体皂苷一、概述（一）定义 螺甾烷类化合物与糖形成的苷类，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。（二）分布单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜  科、龙舌兰科等。海洋生物、动物 （三）生物活性及应用防治心脑血管疾病——地奥心血  康胶囊（黄山药）、心脑 舒通（蒺藜）抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ 降血糖、降血脂、抗菌、调节免疫等作用。甾体皂苷元——合成甾体避孕药 和激素类药物 二、结构与分类（一）结构特点1、皂苷元由27个碳组成，共有A.B.C.D.E和F六个环，其中E和F以螺缩酮的形式连接，形成螺甾烷结构。 2、E环和F环中有３个手性碳：20(S)、22(R)25(S)—甲基为直立键（β型），L型，螺甾烷，不稳定25(R)—甲基为平伏键（α型），D型，异螺甾烷，稳定 3、皂苷元上多有羟基、羰基、双键，但不含羧基，因此称中性皂苷。4、组成甾体皂苷的糖以D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖多见，且多与3位羟基成苷，也可在1位和26位成苷。 （二）分类 1、螺甾烷醇型： 25(S)，如约莫皂苷元 2、异螺甾烷醇型： 25(R)，如薯蓣皂苷元 3、呋甾烷醇型： F环开裂，碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡萄糖成苷。是螺甾烷醇型皂苷的生源前体，称为原皂苷，如原菝契皂苷。 4、变形螺甾烷醇型 F环为呋喃环的螺甾烷衍生物，碳26羟基与葡萄糖成苷。 三、甾体皂苷的理化性质 1、性状：不易结晶，多为无色或白色无定形粉末，皂苷元则多有较好晶形。熔点均较高。均有旋光性，且多为左旋。 2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于 亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等 有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。 三、甾体皂苷的理化性质 4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、醋酸铅等 6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫