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本课题设计合成分子量为10万的PMMA,年产量2000吨。需要单体MMA(纯度为98%)的质量为3471.02kg,引发剂AIBN量为6.942kg。根据自由基聚合机理,采用本体聚合的方法合成PMMA,应用浇铸成型的加工工艺生产有机玻璃板。 本体聚合工艺生产PMMA,虽然有凝胶效应容易引起暴聚,但通过反应器的针对性的优化设计可以避免暴聚的发生,和悬浮聚合,溶液聚合相比,本体聚合具有生产工艺先进合理,设备紧凑,连续化生产,效率高,无三废排放等优点。该技术生产的产品具有纯度高,分子量均一,挥发分低,透明度高,耐热性好等特点,因此综合生产过程控制,生产成本,产品质量以及环保等诸多方面比较,本体聚合技术都具有相当的优势,是一种具有开发前景的技术。 1.1.1 工业上合成MMA的方法 ① 丙酮氰醇法 ② 异丁烯氧化法 1.2 引发剂的选择 2 PMMA的合成方法 引发剂用量对聚合的影响 一:甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合 浇铸本体聚合是指在模具中进行的本体聚合,聚合和成型一次完成。甲基丙烯酸甲酯的聚合物俗称有机玻璃,其本体聚合的产品随模具不同有板材、棒材和管材。 (2)对染料的要求和处理 有色透明有机玻璃板材中需要的染料要求其在甲基丙烯酸甲酯中有良好的溶解性,并能耐光、耐热、保证产品不褪色。对染料的处理方法是将所需的染料称量好溶于单体中,并搅拌均匀。 (4)聚合工段 有机玻璃的聚合方法有水浴聚合和气浴聚合,目前我国多采用水浴聚合。 水浴聚合的工艺条件: 二:甲基丙烯酸甲酯本体聚合工艺条件分析 本体聚合的全过程分诱导期、聚合初期、聚合中期和聚合后期四个阶段。聚合初期转化率<10%~15%,这一阶段接近稳态,此时聚合速率Rp遵循微观动力学方程: 聚合速率Qp随时间t的延长、单体浓度c(M)的引发剂浓度v(I)的降低而降低。聚合初期即转化率<10%~15%,这一阶段,体系粘度降低,聚合热容易导出。 1.灯具、照明器材,例如各种家用灯具、荧光灯罩、汽车尾灯,信号灯、路标。 2.光学玻璃,例如制造各种透镜、反射镜、棱镜、电视机荧屏、菲涅耳透镜、相机透光镜片,各种仪器仪表表盘、罩壳、刻度盘。 3.制备塑料光纤:与玻璃光纤相比,塑料光纤具有柔韧性和抗震性好、易安装及维护、重量轻、对人体安全性好等许多优点,在工业、商业、民用、国防等诸多行业和领域具有广泛的应用前景,是解决全光纤网络中随后一段距离高速宽带通信的最佳技术途径之一。 4.商品广告橱窗、广告牌。 5.交通方面:飞机座舱玻璃、飞机和汽车的防弹玻璃(需带有中间夹层材料)。根据应用的方向不同,在合成中加助剂,改变PMMA的性能,使之能应用到各种各样的环境。 飞机玻璃,汽车防弹玻璃 6、文具及日用品:制作各种制图用具、示教模型、 标本防护罩,灯具各种笔杆、钮扣、发夹、糖果盒、肥皂盒、各种容器及其他日用装饰品。 7、医用高分子材料?:医用高分子已成为功能高分子一个重要分支,广泛应用于以诊断和治疗为中心的医疗领域。目前各种免疫方法用的基质多数是高分子材料,具有生理功能的人工器官也多由高分子材料制成。其中PMMA是在医用制品领域应用广泛的材料之一。早在1949年,美国就将PMMA临床应用于人的头盖骨和关节修补。如今PMMA大约占到医用高分子材料总体用量的10%。中国每年用于医疗的PMMA超过300吨。? PMMA质轻,具有较高的力学强度、较好的抗潮湿性能,可长期在潮湿条件使用,对水溶性无机盐、硷及某些稀酸有一定稳定性,特别是耐生物老化性能和生物相容性好,光学性能优异,透光率高。医学上常用作颅骨修补材料、人工骨、人工关节、胸腔填充材料、人工关节骨粘固剂,特别是在假牙、牙托的应用中更为广泛。以PMMA为主要成分制成的骨水泥,用于骨折的固定和粘合。碳纤维增强PMMA复合材料的弯曲强度、断裂模量及其抗冲击性能均优于人体颅骨材料,对患者实施颅骨缺损修复后起到重要的防护作用。改性的亲水性PMMA在眼科、烧伤敷料和药物微胶囊等方面也都得到广泛应用。PMMA还是目前用于制作人工肾透析膜的主要高分子材料品种之一。 (2)预聚工段(制浆) 工业上用连续法进行预聚。预聚实在普通的夹套反应釜中进行。聚合温度90~95摄氏度,聚合时间15min~20min,使聚合转化率为10%~20%。预聚阶段聚合体系的粘度不高(可达1pa·s),相当于丙三醇的粘度。 预聚的目的是为了缩短聚合周期,是自动加速现象提早到来;并且预聚物有一定的粘度,灌到模具中不遗漏模;体积已部分收缩。聚合热以部分排除,有利于以后的聚合。 连续法预聚制备有机玻璃浆液的工艺流程: 将制备好的原料液经
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