第四章催化加氢精要.pptVIP

工业催化剂制造与应用 第四章 常用工业催化剂 第一节、催化加氢催化剂 1、催化加氢在炼油工业中的地位和作用 （1）加氢技术快速增长的主要原因有： ①采用加氢技术改善原料性质、提高产品品质。 ②加氢技术是炼油厂深度加工的有效手段。 ③环境保护的要求。 （2）作用：利用加氢技术提高产品氢含量，并同时脱去对大气污染的硫、氮和芳烃等杂质。 二、 催化加氢反应 （1）加氢脱硫反应 石油馏分中的硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化合物及杂环硫化物，在加氢条件下发生氢解反应，生成烃和H2S . （2）加氢脱氮反应 石油馏分中的氮化物主要是杂环氮化物和少量的脂肪胺或芳香胺。在加氢条件下，反应生成烃和主要反应如下： （3）加氢脱氧反应 烃类加氢裂化反应总结如下： 三、 催化加氢催化剂 催化加氢反应主要是加氢裂化反应，而加氢裂化装置生产操作的核心是围绕催化剂展开的。 1、加氢裂化催化剂的分类： （1）按金属分类： 贵金属Pt、Pd；非贵金属Mo-Ni、W-Ni、Mo-Co、W-Mo-Ni、Mo-Ni-Co等 （2）按酸性载体分类： 无定型、无定型硅铝、无定型硅镁、改性氧化铝等 （3） 按压力分类： 高压催化剂（10MPa以上）、中压催化剂（5-10MPa） （4）按工艺过程分类：单段催化剂、两段催化剂 （5）按目的产品分类：轻油型、中油型、中高油型、重油型 2、加氢裂化催化剂组成上的特点： （1）加氢裂化催化剂是具有加氢活性和裂解活性的双功能催化剂。 （2）加氢活性由活性组分提供，活性组分主要包括ⅥB族和Ⅷ族的几种金属如Mo、W、Ni、Co、Fe、Cr等的硫化物，或贵金属Pt、Pd元素等。 （3）裂解活性则由载体提供，裂解功能一般由无定形硅铝、分子筛等酸性载体提供。 加氢裂化是在氢压下把低质量大分子的原料油转化为洁净的小分子产品。大分子的原料油较之小分子的产品有较高的能位，为了使转化反应过程顺利进行，必须克服能障，即所谓活化能（Ea）。 催化剂的作用是可以减少或降低活化能，加快反应速度。但催化剂不能改变反应和原料油与产品之间的平衡。 4、催化剂载体的作用： （1）由于载体本身具有好的热稳定性，而且对高度分散的活性组分颗粒的移动和彼此接近起到阻隔作用，会提高活性组分产生烧结的温度，从而提高了催化剂的热稳定性。 （2）活性组分分散到载体上后，增加了催化剂的体积和散热面积，从而改善了催化剂的散热性能。 5、助剂的作用 （1）有利于金属分散，（加入Si、B），使之更好的转化为Ni-Mo-S（Co-Mo-S）活性相。 （2）加入P、Ti抑制尖晶石的生成。 （3）加入F、Si提高酸性。 6、中压加氢裂化与高压加氢裂化的催化剂区别：  中压加氢裂化装置与高压加氢裂化装置操作条件相比，其系统操作压力较低，因此氢分压偏低，对催化剂的产品转化率要求低一些，但对催化剂的耐氮、耐氧、容炭、芳烃饱和性能要求更高一些。 7、高中油型加氢裂化催化剂的特点： 高中油型加氢裂化催化剂是以最大量生产中间馏分油产品为目的的，这就要求高中油型催化剂有尽可能多的加氢活性和适中的酸性。为了开发出活性稳定的、中间馏分油选择性好的高中油型催化剂，在设计上应从下面几方面考虑： (1) 合适的载体和催化剂孔结构，减少反应物、生成物的扩散阻力，提高反应速度，并尽可能避免过度裂解； (2) 合适的催化剂表面强酸中心密度，改善催化剂活性，并减少二次裂解的概率； (3) 足够高的加氢金属浓度及加氢金属与载体的相互作用程度，改善加氢金属的分散，提高催化剂加氢活性。 8、催化剂初期和末期相比较 催化剂在使用过程中，会产生催化剂表面生焦积炭、催化剂上金属沉积、金属聚集及晶体大小和形态的变化等现象，因生焦积炭等因素其活性、选择性会逐步下降，为了达到预期的精制要求和裂解转化深度，必须通过逐步提高相应的操作温度来补偿其活性、选择性的下降。 9、贵金属催化剂的适用范围: 由于贵金属催化剂容易被有机硫和硫化氢中毒而失活，只能适用于不含硫的原料中。在两段加氢裂化工艺中，由于第二段进料经过脱硫和脱氨，也可使用贵金属催化剂。 10、催化剂的外形 催化剂外形有球形、圆柱形、三叶草形、碟形等多种形状的催化剂。 制造异形催化剂的目的主要是为了增大空隙率，降低床层压降，延长装置的运行周期。同时，异形催化剂对于加工重质原料更利于扩散的进行，加快了反应速度。 11、加氢催化剂的硫化 硫化的原因： 初始装入反应器内的加氢催化剂都以氧化态存在，不具有反应活性，只有以硫化物状态存在时才具有加氢活性和稳定性、选择性。所以对新鲜的或再生后的加氢催化剂在使用前都应进行硫