最新中孔分子筛新.ppt

介 孔 分 子 筛 目 录 介孔分子筛的种类 定义：根据国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对无机孔性材料的分类，孔径在2～50nm范围内具有有序介孔孔道结构的多孔材料称为介孔（中孔）分子筛。 介孔分子筛的种类 介孔分子筛的种类 介孔分子筛的种类 MCM 系列 (Mobil Composition of Matter) Mobil 公司的研究人员开发的系列分子筛，其硅基介孔分子筛部分即M41S 系列； 包括：MCM41 (hexagonal, P6mm)， MCM48 (cubic, Ia3d) MCM50 (Lá)； 介孔分子筛的种类 APMs (acid-prepared mesostructures) Stucky 等人早期研究的成果， 制备过程在酸性条件下进行，当时是对 MCM 系列合成工艺 (碱性介质) 的一种拓展。 硅基产物SBA-n 系列包括： SBA-1 (cubic, Pm3n)、 SBA-2 (3-D hexagonal, P63/mmc)、 SBA-3 (2-D hexagonal, P6mm) SBA-15 (2-Dhexagonal, P6mm)； 介孔分子筛的种类 HMS (Hexagonal Mesoporous Silica) 密歇根大学 Pinnavaia 等人早期研制的介孔分子筛，同样为有序程度较低的六方结构。 MSU 系列 (Michigan State University), MSU-X (MSU-1、MSU-2、MSU-3) 含有六方介孔结构，有序程度较低。 MSU-V和MSU-G 具有层状结构的囊泡结构 (multilamellar vesicles)； 介孔分子筛的种类 FSM-16 (Folded Sheet Material) Yanagisawa 和 Inagaki 等人制备的六方介孔分子筛。 先要制备出层状硅酸盐 (Kanemite)， 然后通过加入模板剂对其改性后制得六方介孔材料， 由于制备过程烦琐，当时并未引起足够的重视，其后 MCM 的研制成功却开辟了崭新的研究领域。 介孔分子筛的种类 Mobil公司在合成的M41S系列分子筛中提出 以阳离子型表面活性剂作为结构模板剂，在水热条件下于碱性介质中通过S+I-作用组装得到的。 其后，Stucky及其合作者把该机理扩大到S-I+、S+X-I+以及S-M+I-途径。 而在酸性介质中通过S+X-I+作用得到的介孔分子筛其中的模板剂可用溶剂萃取法回收。 介孔分子筛的种类 由Pinnavaia等提出的两个中立途径，以中性伯胺或非离子型表面活性剂与中性低聚硅前驱体采用基于氢键作用的S0I0 /N0I0自组装过程合成的介孔分子筛。 以长链烷基伯胺为模板剂在室温下合成出了介孔全硅分子筛HMS系列， 以聚氧乙烯基醚类非离子型表面活性剂为模板剂则得到MSU系列介孔分子筛。 这两类分子筛属非晶态，且模板剂很容易通过溶剂萃取除去。 这些分子筛具有三维立体交叉排列的“wormlike”孔道结构，其孔径分布单一，孔壁较厚，因而有较高的热稳定性。而其较短的介孔比一维孔道结构的MCM-41和SBA型分子筛具有更优越的扩散性能。 介孔分子筛的种类 Stucky和赵东元等采用三嵌段共聚物作为有机结构导向剂合成的介孔分子筛, 在酸性体系采用P123(EO20PO70EO20)嵌段共聚物作为模板剂可合成出有序度非常好的六方相的SBA-15， 其孔径可以在5~50nm范围内变化，且孔壁较厚(3到9 nm)， 该材料具有更高的热稳定性和水热稳定性。并且其中的模板剂可通过焙烧或溶剂萃取脱除,且焙烧温度要比MCM-41低。 介孔分子筛的种类 非硅基组成介孔材料主要包括过渡金属氧化物、磷酸盐和硫化物等, 它们一般存在着可变价态，为介孔材料开辟新的应用领域，展示出硅基介孔材料所不具备的独特性能。 非硅组成的介孔材料热稳定性较差，经过焙烧孔道容易坍塌，且比表面积、孔容均较小，合成机制还欠完善，不及硅基介孔材料研究活跃。 介孔分子筛的合成 介孔分子筛的合成 介孔分子筛的合成 介孔分子筛的合成 S++I-型： 在碱性条件下，使用阳离子表面活性剂，带负电的无机硅酸根离子可直接和表面活性剂结合，形成S+I-形式的介孔中间相，经过S++I-途径合成MCM-41介孔分子筛，具有规则排列的介孔孔道结构。 介孔分子筛的合成 S++X-+I+型： 在强酸性条件下，无机硅酸根离子可能携带正电，并通过中间过渡离子如Cl-、Br-等与亲水基头部带正电的表面活性剂结合为介孔中间相，如在