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三、 分子与离子共存理论——考虑了未分解化合物的炉渣离子理论 1、共存理论的主要依据: ⑴ SiO2或A12O3的熔体几乎不导电,SiO2-A12O3熔体的电导非常低,不能将全部炉渣当作电解质。 ⑵ CaO-SiO2、MgO-SiO2、MnO-SiO2、FeO-SiO2等渣系在含SiO2较多的一侧当熔化时会出现两层液体,其中一层成分与SiO2相近,证明SiO2存在于熔渣中。 ⑶ 不同渣系固液相同成分熔点的存在,说明熔渣中有分子存在。 ⑷ 某些研究结果否定了CaO-SiO2系炉渣中SiO32-、Si3O96-离子以及复合分子Ca3Si3O9的存在。 第四章 冶金熔体 2、共存理论的基本观点 ⑴ 熔渣由简单离子(Na+、Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+,O2-、S2-、F-等)和SiO2、硅酸盐、磷酸盐、铝酸盐等分子组成。 ⑵ 简单离子与分子间进行着动平衡反应: 2(Me2++O2-)+(SiO2) =(Me2SiO4) (Me2++O2-)+(SiO2) =(MeSiO3) ⑶ 不论在固态或液态下,自由的Me2+和O2-均能保持独立而不结合成MeO分子,MeO的活度表示为: aMeO=NMeO=NMe2++NO2- ⑷ 熔渣内部的化学反应服从质量作用定律。 第四章 冶金熔体 4.4冶金熔体的物理性质 熔体的物理性质包括熔点、密度等。 4.4.1 熔化温度 冶金熔体在一定的温度范围内熔化,没有确定的熔点,冷却曲线上无平台。 熔化温度 —— 冶金熔体由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度。 凝固温度或凝固点 —— 冶金熔体在冷却时开始析出固相时的温度。 第四章 冶金熔体 常见冶金熔体的熔化温度范围 熔化温度与熔体组成有关。 例如,在铁液中非金属元素C、O、 S、P等使能其熔化温度显著降低,含1%C的铁液的熔化温度比纯铁 熔点低~90℃;由Mn、Cr、Ni、Co、Mo等金属元素引起的铁液熔 化温度的降低很小。 熔点的降低常采用如下公式计算: Tm=T0 - ΣΔΤi×[%i] 式中Tm、T0分别表示合金熔体、纯金属熔体的熔点;ΔΤi表示 合金元素变化1%对熔体熔点的影响。 第四章 冶金熔体 4.4.2 密度 密度——单位体积的质量。 密度影响金属与熔渣、熔锍与熔渣、金属与熔盐的分离,影响金属的回收率。 金属或熔锍微粒在熔渣中的沉降——斯托克斯公式: V —— 沉降速度,m·s–1 rM —— 金属或锍微粒的半径,m ρ M, ρS —— 金属和熔渣的密度,kg·m–3 η S —— 熔渣的粘度,Pa·s g —— 重力加速度, 9.80m·s–2 第四章 冶金熔体 一、常见冶金熔体的密度范围 熔融的铁及常见重有色金属:7000~11000 kg·m-3 轻金属包括铝、镁等,铝的密度约2700 kg·m-3 ,镁的密度约 1550kg·m-3。 铝电解质:2095~2111 kg·m-3 镁电解质:1700~1800 kg·m-3 熔渣:3000~4000 kg·m-3 熔锍:4000~5000 kg·m-3 生产实践中,金属(或熔锍)与熔渣的密度差通常不应低于1500 kg·m-3。 第四章 冶金熔体 二、密度与熔体成分的关系 1、金属熔体 熔融金属的密度与原子量、原子的半径和配位数有关。 金属熔体的密度与其中溶解元素的种类有关。 溶于铁液的元素中, 钨、钼等能提高熔铁的密度。铝、硅、锰、 磷、硫等会使熔铁的密度降低。镍、钴、铬等过渡金属对铁液密度的 影响则很小。 第四章 冶金熔体 2、熔渣的密度 缺乏实验数据时,可用固体炉渣的密度代替熔融炉渣的密度。 缺乏固态炉渣密度资料的实验数据时,可以近似地由纯氧化物密 度,按加和规则估算熔渣的密度: ρMO —— 渣中MO的密度 % MO —— 渣中MO的质量分数 高温下的熔
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