最新医用硅橡胶最终.ppt

3. 耐寒性 通用型硅橡胶的脆性温度为 -60℃ ( 一般有机硅橡 胶在-50℃变脆)，而含7.5克分子％苯基硅橡胶在-112℃下仍有弹性. 4.生物性能 硅橡胶具有优良的生物性能 ：无毒、生理惰性、耐生物老化，对人体组织反应极小，植入人体组织后不会引起异物反应，对周围组织不发生炎症。具有优良的生物可接受性，不致癌，使用温度范围宽可高温灭菌。聚氯乙烯与硅橡胶制品的安全性比较 见表 3。 硅橡胶具有优异的生理特性、无毒、无味、生物性相容性好，植入体内无不良影响，耐生物老化，耐高低温、透气性良好，并且具有良好的力学性能等，符合医用高分子材料的要求。此外，硅橡胶与其他高分子材料相比，具有更好的氧及二氧化碳的透过性能，这对于要求气体透过性很高的薄膜型人造肺、隐形眼镜等医疗应用方面十分重要。在医用高分子制品中，它的应用是最广泛的，可用于人工器官、外科矫形制品及体内植入物；此外，还可用于皮下埋植用于药物的缓释制剂。 硅橡胶合成的简要过程是：砂石或二氧化硅还原为单体硅→于300°C温度下，以铜作催化剂，硅与甲基氯化物相互作用→形成甲基氯化硅的混合物(一元、二元或三元)→通过蒸馏分离出二甲基氯化硅→二甲基氯化硅水解成硅烷又迅速合成为线型或环型硅氧烷→线型硅氧烷在氢氧化钾(KOH)的帮助下，形成四元双甲基环状体(D4)→在KOH存在下，D4聚合，链终止导致过程的完成。 1、硅橡胶的合成 四.硅橡胶的合成及配合加工 2、 硅橡胶的配合 一个典型配方一般含有5-12种配合剂。 右表展示了一个典型的硅橡胶配方。准确的说，可以根据预想结果在硅橡胶中加入任何物质，而聚合物本身变化的因素包括：乙烯基、甲基和苯基的百分比，可塑性或分子量，挥发含量，聚合方法和支化 配合剂 百分比/% 硅橡胶 100 气相法或沉淀法白炭黑(二氧化硅) 2-5 石英或CaCO3 25-100 填充剂 0.5-2.0 热稳定剂 0.8-2.0 过氧化物 0.8-1.4 酸受体或耐油配合剂 2.0-6.0 保证生胶强度和搁置寿命的过程酸 0.3-2.0 对有机物来讲，采用配合技术来提高性能相当普遍。如利用增强剂如气相法白炭黑来提高强度。沉淀法白炭黑在经济性和增加选择性方面具有优势，但其应用也决定了加工方法。而石英和碳酸钙、粘土在一定条件下可以增强，产品的经济性更加突出。但也会出现模压困难的情况。酸受体可使产品不需要预硫化而提高其压缩永久变形和稳定性。其它配合剂可增加对诸如热稳定性、介电强度、传导率及粘合等特性的影响。以上配合简化为过氧化物与非多种成分硫/硫化体系的硫化 硅橡胶按硫化机理可分为三大类：有机过氧化物引发的自由基交联型、缩聚反应型、加成反应型。 配合剂主要包括：补强剂、硫化剂及某些特殊的助剂，一般需要5～6个组分即可组成实用配方。 3、配方设计注意点 （1）硅橡胶是饱和度高的生胶，通常不用硫磺硫化，采用热硫化，热硫化采用有机过氧化物做硫化剂，因此，生胶中不得含有能与过氧化物分解产物发生作用的活性物质（如槽法炭黑、某些有机促进剂和防老剂等），否则会影响硫化。 （2）硅胶制品一般在高温下使用，其配合剂应在高温下保持稳定，为此通常选用无机氧化物做补强剂。 （3）硅橡胶在微量的酸碱等极性化学试剂的作用下易引起硅氧烷的裂解和重排，导致硅橡胶耐热性降低。所以选用配合剂时必须考虑它的酸碱性，同时还应考虑过氧化物裂解产物的酸碱性，以免影响硫化胶的性能。（硅橡胶为非极性橡胶） 4、生胶的选择 对于使用温度要求一般(- 70~ 250e)的硅橡胶制品,都可采用乙烯基硅橡胶;当对制品的使用温度要求较高( - 90~ 300e)时,可采用低苯基硅橡胶;当制品要求耐高低温又需耐燃油或溶剂时,则应当采用氟硅橡胶。 5 、硫化剂和硫化机理 (1)硫化剂 用于热硫化硅橡胶的硫化剂主要包括有机过氧化物、脂肪族偶氮化合物、无机化合物和高能射线等,其中最常用的是有机过氧化物。这是因为有机过氧化物一般在室温下比较稳定,但在较高的硫化温度下能迅速分解产生自由基,从而使硅橡胶产生交联。 这些过氧化物按其活性高低可以分为两类:一类是通用型,活性较高,对各种硅橡胶均能起硫化作用;另一类是乙烯基专用型,因其活性较低,仅能够对含乙烯基的硅橡胶起硫化作用。 过氧化物的用量受生胶品种、填料类型和用量、加工工艺等多种因素的影响, 只要能达到所需的交联度, 应尽量少用硫化剂。对于乙烯基硅橡胶( 乙烯基摩尔分数为01001 5) 模压制品用胶料来说, 各种过氧化物常用用量范围如下( 以100 份生胶计) : BP 015~ 1 份; DCBP1~ 2 份;