最新第五章分析化学概论().ppt

1. 记录测定结果时，只保留一位可疑数据。2. 有效数字的位数确定后多余的位数应舍弃。舍弃的方法，目前一般采用“四舍六入，五后有数就进一，五后没数看单双”的规则进行修约。 例如，将下列数据修约为四位有效数字： 3.2724→3.272 5.3766→5.377 4.28152→4.282 2.86250→2.862 3. 加减运算 几个数字相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留应以小数点后位数最少（即绝对误差最大）的数为准，将多余的数字修约后再进行加减运算。 例如：0.0121，25.64，1.05782三数相加 不正确的计算 正确的计算 0.0121 0.01 25.64 25.64 + 1.05782 + 1.06 26.70992 26.71 上面相加的三个数据中，25.64的小数点后位数最少，绝对误差最大。因此应以25.64为准，保留有效数字位数到小数点后第二位，所以，左面的计算时不正确的，右面的计算是正确的。 4. 乘除运算 几个数相乘或相除时，它们的积或商的有效数字的保留应以有效数字位数最少（相对误差最大）的数为准，将多余的数字修约后再进行乘除。 例如：0.0121，25.64，1.05782三数相乘三个数的相对误差分别为： 可见，0.0121的有效数字位数最少（三位）相对误差最大，故应以此数为准，将其它各数修约为三位，然后相乘得：0.0121×25.6×1.06=0.328 5. 表示准确度和精密度时一般只取一位有效数字，最多 取两位有效数字。 　二、置信区间与置信概率 　　　在实际测定分析工作中，通常总是把有限次测定数据的平均值作为分析结果报告出来，但测得的少量数据得到的平均值总是带有一定的不确定性。为了评价测定结果的可靠性，人们总是希望能够估计出实际有限次测定的平均值与真实值的接近程度，而真实值往往是不知道的，因而人们习惯报告出一个真实值可能存在的范围（或区间）以及试样含量落在此范围内的概率，以此来说明分析结果的可靠程度。上述结果真实值可能存在的范围就叫置信区间；真实值落在此范围内的概率就叫置信概率或置信度（p）。 　总体平均值μ= 　　t为校正系数，n为测定次数，S为标准偏差。因此也称μ在 　的区间为置信区间。测量的精密度越高，S越小，这个区间就越小，平均值和总体平均值μ就越接近。平均值的可靠性就越大，因此用置信区间表示分析结果更合理。 　　校正系数t既与置信概率p有关，又与计算标准偏差S时的测定次数有关， t值随测定次数的增加而减少，随置信概率的提高而增大。这表明要缩小置信区间，可以通过增加测定次数达到。 　　 　三、可疑值的取舍 　　Q检验法： 　　（1）先将所有数据从小到大排列，并计算极差R； 　　（2）先确定一个可疑值，算出可疑值与其最邻近数据之间的差； 　　（3）按下式计算舍弃商Q计： 　 （4）根据测定次数n和指定置信概率查Q值，可得Q表。 （5）比较Q计与Q表。若Q计 Q表，则舍弃可疑值，否则应保留。 Q检验法的步骤如下： 1. 把测得的数据由小到大排列：x1，x2，x3‥‥‥xn-1，xn。其中x1和xn为可疑值 2. 将可疑值与相邻的一个数值的差，除以最大值与最小值之差（常称为极差），所得的商即为Q值，即： Q= (检验x1) Q= (检验xn) 3. 根据测定次数n和要求的置信度(测定值出现在某一范围内的概率)p查表5 -3 得Qp4. 将Q值Qp与比较，若Q＞Qp，则可疑值应舍弃，否则应保留。 例5-2.某试样经4次测定的分析结果分别为：30.22、30.34、30.38、30.42（%），试问30.22%是否应该舍弃？（置信度90%） 解: 查表5-4，n=4时，Q0.90=0.76，所以Q＜Q0.90，可疑值30.22%应保留。 　四、分析结果的数据处理： 　　⑴ 用Q检验法检验并判断有无可疑值被舍弃； 　　⑵ 根据所有保留值，计算求得平均值、平均偏差、标准偏差（或CV）； 　　⑶ 按照数理统计方法