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表2-4 保留指数—I 人为规定正构烧烃的保留指数为其碳数乘100,如正己烷和正辛烷的保留指数分别为600和800。至于其他物质的保留指数，则可采用两个相邻正构烷烃保留指数进行标定。 测定时，将碳数为n和n+1的正构烷烃加于样品x中进行分析，若测得它们的调整保留时间分别为tR′（Cn），tR′（Cn+1；）和tR′（x）且tR′（Cn）＜tR′（x）＜tR（Cn+1）时，则组分X的保留指数可按下式计算，即 （ii）固定液特征常数 1970年由McReynolds（麦克雷诺兹）在罗氏方法的基础上，提出的改进方案。 为了全面地反映固定液的分离特征，麦氏选用性质不同的一组物质：苯、丁醇、戊酮-2、硝基丙烷和吡啶作为标准物质，在柱温120℃下分别测定它们在226种固定液和角鲨烷上的保留指数之差值(△I) 。 ΔI=Ip—Is 式中ΔI为任一标准物质保留指数差值，Ip和Is分别为任一标准物质在被测固定液和参比固定液（角鲨烷）的保留指数。 固定液特征常数—麦氏常数 McReynolds constant 这五种物质与固定液的作用方式不同，因而可表示固定液的各种作用力即特征常数(麦氏常数)： 根据分子间作用力的加合性，把这五种△I值之和称为总极性，其平均值称为平均极性，这样，固定液的总极性越大，则极性越强。常用固定液的极性见表 2－5。 麦氏常数：x’、y’、z’、u’、s’ ，反应了分子间的作用力，极性分子间存在着的静电力（偶极定向力）；极性与非极性分子间存在着的诱导力；非极性分子间的色散力；氢键；固定液与被分离组分间还可能存在形成化合物或配合物等的键合力。 表 2－5 T* ?为最高使用温度/℃。 含喹啉、吡啶、氧、氮杂环化合物 质子接受体化合物 S’ 硝基化合物、睛类衍生物 含强极性基团的电子给予体化合物 U’ 酮、醚、醛、酯、环氧化合物 含羟基、定向偶极力、接受氢键化合物 Z’ 醇、睛、酸、氯化物、氟化物 含羟基、质子给予体、形成氢键化合物 Y’ 芳烃、烯烃 易极化，电子给予体化合物 X’ 代表化合物 代表性化合物结构特征 常数 表 2-6 麦氏常数对固定液的表征 （3）固定液的分类 气液色谱可选择的固定液有几百种，它们具有不同的组成、性质、用途。如何将这许多类型不同的固定液做一科学分类，对于使用和选择固定液是十分重要的。 现在大都按固定液的极性和化学类型分类。按固定液极性分类就是如前所述，可用固定液的极性和特征常数（罗氏常数和麦氏常数）表示。 此外，还有化学分类。这种分类方法是将有相同官能团的固定液排列在一起，按官能团的类型分类。这样就便于按组分与固定液结构相似原则选择固定液。 固定液的化学分类方法 （A）烃类：烷烃，芳烃 例：角鲨烷—标准的非极性固定液，用于分离非极性物质。 （B）硅氧烷类（使用最广泛，通用型固定液） （a）甲基硅氧烷：弱极性 甲基硅油 （n﹤400 ） 最高使用温度为220～270℃ 甲基硅橡胶（ n﹥400） 最高使用温度为220～270℃ （b）苯基硅氧烷 ：极性稍强（随苯基↑，极性↑） 甲基苯基硅油 （n﹤400 ） 甲基苯基硅橡胶（ n﹥400） ：按苯基含量不同分 低苯基硅橡胶 苯基含量在20％以下 中苯基硅橡胶 苯基含量在20～50％ 高苯基硅橡胶 苯基含量在50％以上 （c）氟烷基硅氧烷：中等极性 （d）氰基硅氧烷：强极性 （3）醇类（氢键型固定液） 非聚合醇 长链脂肪醇和多元醇 聚合醇 聚乙二醇 固定液分子量不同，分子中羟基与醚基比例不同，分子量越小，羟基的比例越大，极性越强。聚乙二醇平均分子量从300～20000，随分子量增大，羟基比例减小，极性减弱。 （4）酯类：中强极性固定液 非聚酯类 邻苯二甲酸二壬酯（DNP） 聚酯类 丁二酸二乙二醇聚酯 （PDEGS或DEGS） 注意：高温下，酸性或碱性物质使聚酯水解，200℃以上水蒸汽也使其水解，因此限制了聚酯在分析有机化合物的水溶液方面的应用。 化学化工学院 * Modern chromatographic analysis Modern chromatographic analysis 主讲：李 辉 第 2 章 气相色谱法 Gas Chromatography,GC 时间：周二9-11节 地点：2328室 本章讲授内容 2.1 气相色谱仪的结构 2.2 气相色谱固定相 2.