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水性聚氨酯的基本知识及研究进展 水性聚氨酯概述 聚氨酯（PU）是聚氨基甲酸酯的简称。 结构： —[—CO-NH-R-NH-CO-O-R-O—]n— 根据所用原料官能团数目的不同，可以是线型结构或体型结构。 水性聚氨酯概述 水性聚氨酯是指聚氨酯溶解于水或分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂。 简称：Waterborne polyurethane(WPU) Polyurethane dispersion(PUD) Aqueous Polyurethane dispersion(APU) 水性聚氨酯的沿革 异氰酸酯的工业化阶段： 1849 德国人伍兹用烷基硫酸盐与氰酸钾进行 复分解反应得到脂肪族异氰酸酯 1850 赫夫曼用二苯基甲酰胺合成出芳香族异 氰酸酯 1884 亨切尔用胺用胺用胺及其盐与光气反应制成了异氰酸酯，奠定了工业化基础 水性聚氨酯的沿革 聚氨酯工业化阶段 1937年，拜耳及其同事第一次利用异氰酸酯与 多元醇化合物进行逐步加成反应制得了各种 聚氨酯树脂和聚脲化合物 1944年，拜耳进行了聚氨酯的首次工业化 HDI+BDO （牌号：Igamid U） 水性聚氨酯的沿革 水性聚氨酯工业化阶段： 1943年，德国化学家斯科拉克（P. Schlack）首 次制备出了聚氨酯乳液 1953年，杜邦公司万杜特尔（Wyandotl）将由 二异氰酸酯和聚醚制成预聚体的苯溶液分散 在水中，此后又用二胺扩链合成了聚氨酯乳 液（首次引入软段）； 1967年，杜邦公司实现了水性聚氨酯的第一次工 业化 水性聚氨酯的沿革 水性聚氨酯在中国的发展 1958年开始研究甲苯二异氰酸酯 1965年开始生产聚氨酯 1972年，中国水性聚氨酯起步 较早开始研究的有安徽大学、成都科技大学、晨光化工研究所等 存在问题：产品单一，主要是芳香族皮革涂饰用PUD； 固含低，多在20%-30%，高固含快干型极少； 原料使用范围窄：聚醚型大分子、芳香族异氰酸 酯、羧酸 型 PUD为主。 水性聚氨酯产品的分类 异氰酸酯的反应机理 异氰酸酯基团的电荷分布如下式 异氰酸酯基团（-NCO）与亲核试剂如胺类、酚类、醇类、水、羧酸以及活性亚甲基化合物反应时，反应机理如下式： 多异氰酸酯：TDI、MDI、HDI,等等。 多元醇：聚酯多元醇、聚己内酯、聚醚多元醇、环氧树脂等大分子多元醇；一缩二乙二醇、1，4-丁二醇、三羟甲基丙烷等小分子多元醇。 多元胺：丙二胺、异佛尔酮二胺、二乙烯三胺等。 亲水剂：酒石酸、二羟甲基丙酸、半酯、二乙醇胺等。 其他助剂：中和剂（如三乙胺），乳化剂（如吐温、司盘）、交联剂、增稠剂等。 聚氨酯制备中的基本反应 聚氨酯制备中的基本反应 聚氨酯制备中的基本反应 水性聚氨酯的优缺点 优点：硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、VOC 含量低等优点。 缺点：自增稠性差、固含量低、乳胶膜的耐水性差、光泽性较低，涂膜的综合性能较差。这些不足是长期以来困扰其应用的难点。 主要解决途径 从工艺学方面加以研究，提高固含量； 采用交联（外交联、次级交联、内交联）提高耐水、耐热性等； 采用与其他树脂共混技术，降低成本； 提高初粘性，如采用引入环氧树脂的方法； 从乳液的形态学着手，解决粒径、黏度、 贮存性与性能之间的矛盾，提高稳定性。 水性聚氨酯的研究进展 国外对高固含量的水性聚氨醋的研究 起步都比较早，并且已经实现了工业化。 如:美国道氏公司的聚氨醋乳液产品SYNTEGRA YM3l00、SYNTEGRA YM3000及SYNTEGRA YM2100等，可用作胶粘剂、密封剂、涂料等 水性聚氨酯的研究进展 水性聚氨酯的研究进展 国内很少有工厂能生产出稳定性好、 性能优异、固含量高的水性聚氨酯 固含量在25%一40%之间，能达到50%左右且能有效控制住产品黏度(如小于1000mPa·s)的产品鲜见。 水性聚氨酯的研究进展 有少数科研单位进行高固含量水性聚 氨酯开发研究。 山西省应用化学研究院推出的水性聚氨酯胶粘剂产品固含量达到了(50士2)%，据称性能达到了国外产品的水平 水性聚氨酯的研究进展 佛山市南海霸力化工制品有限公司、中山大学化学与 化学工程学院和广州化学工业研究所等几家单位联 合开发出一种高性能鞋用水性聚氨酯胶黏剂产品，固 含量高于50%，黏度60-900mPa·s，不含苯系