酸碱滴定法滴定曲线要点.pptVIP

六、酸碱滴定曲线和指示剂的选择 0.1000mol·L-1 NaOH滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl （二）强碱滴定一元弱酸（HA） 0.10mol·L-1 NaOH滴定0.10mol·L-1 HAc(20.00mL , Ka(HAc) = 10-4.76) 多元酸滴定: 根据 c·Ka≥10?8判断能否准确滴定； 根据?lgKa≥5判断能否分步滴定。 允许Et=±0.5% NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl滴定Na3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pKb3(11.84) pKb2(6.79) pKb1(1.68) pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl 滴定0.10mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 Na2CO3 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) pKb1=3.75 pKb2=7.62 CO32- HCO3- H2CO3 一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线 根据 c·Ka≥10?8判断能否准确滴定； 根据c1Ka/c2Ka′≥105判断能否分别滴定。 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响；否则应煮沸溶液并配制不含CO2的碱溶液。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 CO2对反应速度的影响 七、终点误差 （一）计算终点误差——误差公式 误差公式 求解终点误差的思路 终点误差公式及其应用 终点误差公式推导 终点误差公式推导 计算终点误差 例 用0.100 mol·L-1NaOH滴定0.100 mol·L-1 HAc，指示剂PP. 计算Et=? c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl (12 mol·L-1),HNO3 (16 mol·L-1), H2SO4 (18 mol·L-1)稀释. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 令： 得： 代入整理得： 误差公式将误差(Et )与滴定反应常数(Kt )、被滴定物浓度(csp)、确定终点的误差(?pH)联系起来，非常直观。 目视指示剂变色, 约有±0.3pH的出入. （二）终点误差公式的应用 计算终点误差 计算滴定突跃 滴定可行性判断 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 解: 计算滴定突跃 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) 解： lgcKt =lg( 0.05 ? 10-6+14.00 ) = 6.7 Et % = ? 0.1 %, ?pH ? 0.45, pH = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH: 8.90 ~ 9.80 得： 滴定可行性判断 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ??