新型糖-金属配物结构与性质的研究.pdf

摘要 糖与蛋白质、核酸一样，是涉及生命本质的三类生物分子之一。然而对于糖的研究远 比不上对蛋白质和核酸的研究。近年来的研究发现，糖不仅仅是代谢物质，而且对金属离 子在生物体内的行为也有极为重要的影响。人体肾脏中析出Ni一糖配合物的事实表明金属 一糖配合物在生物体中可能与某种生物作用有关。而这些都是与糖和金属离子的配位作用 分不开的。随着生物无机化合物研究的兴起，对糖与金属离子的相互作用的研究就有着更 加重要的理论意义和广阔的发展前景。 本文主要从糖的构型、构象、金属离子半径的大小和电荷的影响等方面入手分别研究 了固体和水溶液中糖与金属离子的配位现象。本文设计和合成了一系列单糖一金属离子配 合物，并分别得到了各自的单晶结构。结合这些单品结构对各配合物进行了系统的诺学研 究。另外，还首次从量子化学的角度对核糖与稀土离子的配位作用进行了理论解释。并尝 试以新型的HPLC的方法研究水溶液中各糖一金属配合物的稳定性。本文的工作主要包括 以下部分： 1．对糖与金属离子配位作用的最新研究进展进行了总结。 2．深入研究了反应中可能发生的副反应，并系统分析了影响配位作用的主要因素， 确定了糖与金属离子配位反应的最优化反应条件。 3．设计并合成了一系列的D．核糖和D．果糖的配合物，并分别测定了其单晶结构，以 期能对生物体系内难以得到单晶的复杂的糖一金属配合物的配位方式提供解释。 究。结合得到的系列糖一金属配合物单晶结构对其FT-IR谱图进行了解释和归属， 并指派了核糖和果糖的各种构型、构象的特征振动吸收峰，以期今后能为难以得 到单晶的糖型配合物的分析和检测提供参考：利用13CNMR方法研究水溶液中糖 与金属离子的配位作用，对其配位模式提出了不同于前人文献报道的新观点。 5．利用新型的HPLC方法检测糖一金属配合物的稳定性，测定了水溶液中糖与金属 离子配位的反应平衡常数，并对比文献报道数据进行了合理的分析和解释。 6．首次尝试了针对复杂稀土配合物的量子化学研究。利用本论文得到的一系列的核 糖一稀土配合物的单晶结构数据，对各配合物分子的结合能、配合物中各原子的 净电荷布居以及稀土金属离子中各原予轨道在成键中的作用等方面内容进行了量 子化学计算，并为核糖与稀土金属离子的配位作用提供了理论解释。 7．对本论文的所得的系列单糖一金属配合物进行了杀虫、杀菌、除草和抗病毒的生 物活性测试。 关键词：糖，金属离子，配位，配合物，结构 ABSTRACT Saccharidesforman classof moleculesin interestingpolymer biologicalsystems．The of inthe skeletonofa of presencesugars macromoleculesnucleicacids variety iacluding numerous sites．Theof fold provides potential metalionsto metal—bindingability biopotymers hasbeen tOwhich in extent this occurs has longrecognized；however,the phenomenonbiology been inrecent detailedthree-di