APT热分解动力学的研究.pdfVIP

第29卷第 3期 中圈钨毋 V0I．29，No．3 2014年6月 ChinaTungstenIndustry Jun．20l4 DOI：10．3969／j．issn．1009—0622．2014．03．008 APT热分解动力学的研究 蒋 涛 ，一，李军夏 ，刘建华-，肖 利-，刘 永 (1．湖南工业大学 冶金工程学院，湖南 株洲 412007；2．中南大学 冶金与环境学院，湖南 长沙 410083) 摘 要：研究采用热重分析法，获得等速升温条件下APT失重变化与温度变化及反应时间的关系TG曲线。据APT 的失重率，绘出DTG曲线，并以TG和DTG 曲线为基础，采用非等温动力学的基本方程，对试验数据进行线性回归， 建立了APT热分解动力学的数学模型。失重曲线表明APT的热分解是四个阶段进行，第一阶段为 126．2℃左右时脱 水，第二阶段为209．4℃左右时分解成无定型铵钨青铜 (AATB)，第三阶段为310．5qC左右时结晶成铵钨青铜 (ATB)， 第四阶段为482．3℃左右时分解成 “蓝钨”。试验结果表明：在不同的升温速率条件下，APT 热分解的指前因子是随着热 解温度的升高而逐渐减小。活化能在第二阶段达到最大值。反应级数在第一、二阶段在 0．6～0．76，第三阶段在 0．9— 1．37，第四阶段为 1．0左右。生产中宜采取三段控温，其他阶段控速的方式，提高生产效率，减少能耗。 关键词：Afyr；热失重；非等温动力学；动力学参数 中图分类号：TF801．1；TF841．1 文献标识码：A 分解成蓝钨WO 几个步骤7[1。总的热分解反应如式 0 引 言 (1)所示： 仲钨酸铵 (APT)是钨的初级制品，主要用于制 (NH4)1oH2Wl2042~4H2O 一 造三氧化钨或蓝钨制金属钨粉和钨合金，是制造硬 12WO3(~)+10NH3f+10H20T (1) 质合金、钨制品的重要原料，是中国重要的出口商品 热分解温度与产物关系见表 l。 之一，也是国际钨市场的主要贸易商品l【l。APT 可以 表 1 (NH 0II ， 42*4H20热解产物的失重量同 用 H，还原成钨粉2【】，也可以自还原成蓝色氧化钨3J【。 APT 热分解生成蓝钨的过程 由于比较复杂，需经历 几个阶段l4_5I，故其动力学的研究比较繁琐，其冶金 动力学的研究鲜见报导。 研究冶金反应动力学的 目的在于了解反应在各 种条件下的组成环节，确定反应过程的限制步骤，讨 黄爱琴等[81人对仲钨酸铵热分解机理进行了研 论反应的机理以及各种因素对速率的影响，以便选 究，认为APT ·5H，O在空气、氮气和氢气气氛中分解 择合适的反应条件，控制反应的进行，达到强化冶金 成蓝钨，经脱水、分解、结晶和相变等四个阶段，分解 过程，缩短热分解时间及提高反应器生产率的 目的阎。 温度始于 300℃，首先生成非晶态 ATB中间相 ，而 本课题对APT 热分解过程 中各个阶段的动力学参 后于 350～400℃由非晶态转变为四方系和六方系的 数进行了探究，并取得一定成果，对APT 制取蓝钨 ATB晶体。可用 (NH4)·WO。·(HzO)通式表示ATB， 的过程研究具有一定的指导意义。 其中x=0．29～0．075，y=0．17-0．042。 A ·4H，0热分解大致经历：脱水脱铵、分解成 M．J．G．Fait等9[1人在非还原条件下对仲钨酸铵 无定型铵钨青铜 (AATB)、结晶成铵钨青铜 (ATB)及 的热分解进行了探讨，证明APT 的热分解需经历