CH4-CO2重整反应过程中炭催化剂失重特性.pdfVIP

第 25卷第 1期 化学反应 工程 与工艺 Vol25。No 1 2Oo9年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2OO9 文章编号 ：1O0l一7631(2O09)01一O36—05 CH4一Co2重整反应过程 中炭催化剂失重特性 董 跃 张永发 张 国杰 贝昆仑 赵 炜。 (1．太原重型机械集 团有 限公司煤化工设备分公司 ，山西 太原 O3OO24； 2．太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 O30O24) 摘要 ： 在反应温度 95O～12OO℃，升温速度 20℃ ／min的实验条件下 ，用热重分析仪对炭催化剂作用下 C02气化和 CH4一C02重整过程 中炭催化剂失重进行 了研究。结果表明，在炭催化剂一CO2气化过程中，随 着 CO2流量的增加和反应温度的提高 ，炭催化剂 的失重率明显增加，CO2流量和反应温度是造成炭催化 剂失重的重要原因。在炭催化 CH —C02重整过程 中，随着c02／CH 比值的增加炭催化剂质量先增加后减 少，表明炭催化剂的失重率可 以通过 cO2／cH 来调节 ；而随反应温度升高，炭催化剂质量变化表现为低 温(110o℃)单阶段和高温 (n00℃)双阶段两种类型 ，即在反应温度低于 11OO℃时，炭催化剂失重反 应主要由化学反应过程控制，CHt裂解碳沉积和 CO2的气化消碳很快达到平衡 ，炭催化剂失重宏观上表 现为维持恒定的单一阶段 }当反应温度高于 1100℃后 ，炭催化剂的失重表现为双 阶段 ，开始 的第一阶段 ， 主要受化学反应过程控制 ，炭催化剂急剧失重 ，然后逐步过渡到扩散过程控制的第二阶段 ，失重率逐渐趋 于平缓 ；炭催化 CH4一C02重整过程 中，反应温度和 C02／CH4比是导致炭催化剂失重 的主要 因素 。 关键词 ： 炭催化剂 ；甲烷二氧化碳重整}催化剂失重；热失重分析 中图分类号 ： TQ426．8 文献标识码 ：A 自Ashcroft在 Nature上发表了CH 制合成气的研究以来，人们对 CH 制合成气和 cH一COz重 整反应做了大量的研究工作[卜 。目前 CH 一CO 重整反应制取合成气这一过程的催化剂主要是负载 Ni及 Ru，Rh，Pd等贵金属 。Ni催化剂虽有较好的催化活性，但因存在严重 的积炭 、高温烧结以及 与载体问的固相反应等缺点，导致催化剂活性很快下降，寿命缩短。Rh，Ru等贵金属负载催化剂反 应温度低 ，能耗小 ，但存在资源缺乏，代价高的缺点[5]。 近期的研究表明，炭催化剂对 CO一CH 重整反应催化活性高 ，并具有 “抗积炭”特性[6]，同 时也发现反应过程中炭催化剂质量不断下降，即炭催化剂是一种 “消耗性催化剂”。在 CH 一COz气氛 中反应体系以均相 CH 一CO。气相重整反应为主，形成了以炭催化 CH 一Coz重整反应为主的反应体 系，但存在的非均相 CO：一碳气固气化反应 ，即常规的煤焦一Co。气化反应也很重要，它是引起炭催化 剂失重的主要原因。反应过程 中炭催化剂的消耗 已成为考察炭催化 COz—CH 重整反应 的一个重要指 标 ，然而对 CH一CO 气氛 中炭催化剂随反应过程及操作条件改变的消耗特性还不清楚，因此了解炭 催化剂的消耗特性 ，对炭催化剂的改性和提质都有重要的意义 。本研究将用热天平考察 CH—COz重 整过程中原料配比和反应温度等 因素对炭催化剂失重特性的影响。 1 实验部分 实验在德 国耐驰 STA4o9C热天平反应装置上进行。首先在氮气保护下升温至指定温度 ，然后置 换成 CO：或甲烷一CO 混合气进行反应 ，气体流速控制在 5～12OmL／min，升温速率为 20℃／min。 收稿 日期 ：2008—11—18；修订 日期 ：2008—12—28 作者简介 ：董 跃 (1964一)，男 ，高级工程师 ；张永发 (1957一)，男 ，教授 ，通讯联系人 E_mai1：y0ngfaz@tyut．edu．cn 基金项 目：国家重点基础研究发展计划 (20o5CB2212O2)和山西省 自然科学基金 (z