《丙烯氨氧化催化剂研究进展 》.pdf

第22卷第2期 黑龙江大学自然科学学报 Vol-22No．2 0FNATURALSCIENCEOF UNIVERSl7IY 2005年4月 JOURNAL HEILONGJIANG April，2005 丙烯氨氧化催化剂研究进展 赵震1， 张惠民1， 徐春明1， 邵静2 摘要：丙烯腈是重要的有机化工原料，在化学工业中广泛使用。目前，丙烯腈生产工艺主要 是丙烯氨氧化法，该工艺的核心和关键问题是催化剂的研制与开发。综述了丙烯氨氧化催化剂的 研究进展，包括反应机理和催化剂的发展状况，并对该催化剂的未来发展进行了展望。 关键词：丙烯；氨氧化；丙烯腈；催化剂 文献标识码：A 中图分类号：TQ032．41 O 前 言 丙烯腈是三大合成材料(纤维、橡胶、塑料)的重要化工原料，主要用来生产聚丙烯腈纤维(腈纶)，丙烯 法、丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法…。环氧乙烷法生产丙烯腈原料昂贵，并且氢氰酸毒性大，已经被淘汰。 乙炔法生产工艺简单，但副产物种类较多，不易分离。1960年以前该法是世界各国生产丙烯腈的主要方法， 现已基本淘汰。丙烷氨氧化法因原料丙烷资源丰富，且价格比丙烯低廉，因而正倍受瞩目。不过该工艺目前 正处于实验研究阶段(还没有实现工业化)。丙烯氨氧化法是目前国内外生产丙烯腈的主要方法，该方法经 过多年的研究和应用，其生产工艺日趋成熟，其催化剂的研究开发也已步人成熟稳定期，如何在现有水平基 础上将催化剂性能进一步提高是研究人员面临的重大挑战。本文对丙烯氨氧化催化剂多年来的成果进行了 综述，试图为研究人员的进一步研究与开发更理想的催化剂提供一些指导和借鉴。 1 丙烯氨氧化生产丙烯腈的反应机理 丙烯氨氧化是复杂的反应网络系统，包括串联和并行反应，竞争反应众多，相互关联，反应不受热力学平 衡限制，完全由动力学因素控制，除CO。外其他产物都有继续反应的可能。在反应网络中中间产物多(见图 1)，因此增加了反应机理研究的难度。 不同研究者对丙烯腈的生成机理进行了大量的研究，提出过许多生成机理，其区别主要是对丙烯腈和其 他产物腈的生产途径的看法不同，主要有两种观点：一种观点口。41认为丙烯首先被氧化生成醛类，诸如丙烯 醛、甲醛、乙醛等，然后醛进一步与氨作用生成腈。丙烯腈就是由丙烯先氧化成丙烯醛，然后与氨作用生成丙 烯亚胺，再氧化而成。另一种观点H。81则认为反应生成的丙烯腈90％以上不经过丙烯醛中间产物，而直接 来自丙烯。此机理认为丙烯氨氧化是六电子的氧化还原过程，它涉及氨的吸附活化、丙烯的吸附、烯丙基中 氮的引入，形成每个分子的产物丙烯腈所需电子的迁移、产物丙烯腈的脱附以及redox循环等(见图2)。 研究者通过采用氘化中间产物做了专门的实验，证实了该机理的存在。 当然，对于这样一个如此复杂的反应过程，要想完全弄清楚其反应机理并不容易，还有待于研究者做进 一步的工作。 收稿日期：2004一ll一2l 基金项目：国家自然科学基金资助项目；教育部留学归国人员科学研究与实验室建设重点基金 bjpeu．edu．cn． 万方数据 ·238· 黑龙江 大 学 自 然科学 学报 第22卷 AA一丙烯酸 AcL-丙烯醛ACN一乙腈 ACo-丙酮 AN一丙烯腈HcN一氢氰酸ci一丙烯sN一丁二腈co】【一碳氧化物 图2丙烯氨氧化生成丙烯腈循环机理【81 Ge眦ralizedmechanisHcfor 图l丙烯氨氧化反应网络 Fig．2 cycle Fig．1R∞ction瑚E押or-【fbramm们画蜥蛐of ammoxida6帅 p哪l蛐e