《二氧化碳与环氧化物共聚催化剂》.pdf

http :hxtb . icas. ac . cn 　　　　　化学通报 　2002 年 第 6 期 ·39 1 · 二氧化碳与环氧化物共聚催化剂 1 ,2 1 1 2 张 　敏 　陈立班 　秦 　刚 　李卓美 ( 1 2 ) 中国科学院广州化学研究所 　广州 　510650 　 中山大学高分子研究所 　广州 　510275 摘 　要 　综述了二氧化碳与环氧化物共聚催化剂方面的研究进展 ,重点介绍了 90 年代后期出现的 新型高效率的高位阻型催化剂 。 关键词 　二氧化碳 　环氧化物 　共聚 　催化剂 Abstract 　New progress in the research of the catalysts of copolymerization of carbon dioxide and epoxides was reviewed in this paper . Novel high sterohinderance catalysts were introduced emphatically. Key words 　Carbon dioxide , Epoxides , Copolymerization , Catalyst 二氧化碳的大量排放导致严重的环境问题 , 同时二氧化碳又因其无毒 、来源广泛 、不易燃 、价廉 等特点可作为原料使用 。由二氧化碳与其它单体共聚生成高分子材料 ,不经过高耗能的还原反应 而成为二氧化碳有效利用方式已越来越引起人们重视[ 1] 。 ( ) 自从 1969 年井上祥平首次报道了二乙基锌水 1 ∶1 催化二氧化碳与环氧丙烷共聚生成聚碳 酸亚丙酯后 ,二氧化碳与环氧化物共聚催化剂的研究很多 ,重点集中在高效率 、易操作 、价廉易得的 催化剂的研制上 。从 70 年代末到 90 年代初发现的催化体系主要有二乙基锌助剂 、卟啉铝 、羧酸 锌 、聚合物负载的双金属 、稀土配位体系等 。这些催化体系研究时间长 ,研究较为深入 ,可称为经典 催化体系 。而 90 年代后期还出现了一些新的催化体系 ,如高位阻锌配位催化体系 。90 年代后期 的二氧化碳与环氧化物催化剂研究依旧相当活跃 。对经典催化体系机理的探讨 , 以及针对它的缺 陷的改进和新的高效催化剂的研制是这一时期的主流 。单晶衍射技术为研究催化剂结构提供了手 段 。本文就这些作一评述 。 1 　经典催化体系的发展 二乙基锌助剂是对二乙基锌水体系的发展 。二乙基锌水的催化效率仅 3g 聚合物g 催化剂 , 用多元醇 、多元酚 、多元胺代替水可取得催化效率更高的结果 ,其中最成功的是二乙基锌1 ,2 ,3连 苯三酚体系 ,催化效率可达 10～20g 聚合物g 催化剂 。但该体系催化效率偏低 ,催化剂对水分敏 感 ,操作难度大 ,后来的研究就比较少了 ,主要是用来合成共聚产物进行物理改性或对聚合反应机 理进行探讨[2 ] 。 羧酸锌体系经 80 年代众多研究者的改进 ,催化效率达到了401g 聚合物g 催化剂[2 ] 。因其合 成过程中不使用有机金属化合物 ,可操作性好 ,有较好的工业前景 ,90 年代以来一直受到重视[3 ,4 ] 。 1999 年 Ree 等用戊二酸锌催化二氧化碳与环氧丙烷共聚 ,在 60 ℃、51MPa 二氧化碳压力下反应 40h 得到分子量 10 万 , 分子量分布为 24 左右的共聚产物 ,催化效率为 64 ～70g 聚合物g 催化 剂[3 ] 。 张 　敏 　27 岁 ,助理研究员 ,从事高分子合成研究。 联系人 ( ) 国家自然科学基金资助重点项