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阴离子表面活性剂检测方法研究进展
摘要:随着工业的快速发展,洗涤剂被广泛运用于工业生产和人们日常生活中,未经处理直接排放的生产废水或生活污水,含有大量的表面活性剂,特别是阴离子表面活性剂占表面活性剂总产量的40%以上,导致水体严重污染,对人类和水生物造成极大危害。因此,对环境水样中阴离子表面活性剂进行检测
关键词:阴离子表面活性剂;检测方法;综述
表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为憎水基团;将在水中电离后起表面活性作用的部分带的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。
1 阴离子表面活性剂的介绍
阴离子表面活性剂
分子的水溶性表面活性部分带有负电荷,从结构上把阴离子表面活性剂分为脂肪酸盐、磺酸盐、酯盐和磷酸酯盐四大类。C12~C865%、非离子25%、阳子和两性离子占10%[8]。直链烷基苯磺酸盐是世界上产量和消费量最大、最重要的阴离子表面活性剂,因此本文主要研究阴离子表面活性剂为主[9]。在阴离子表面活性剂中最具有代表性的3类物质是直链烷基苯磺酸钠(LAS)、烷基苯磺酸钠(ABS)和烷基硫酸钠(AS)。其中使用最广泛的是十二烷基磺酸钠(DOSO3Na) 、十二烷基苯磺酸钠(DBSO3Na)、和十二烷基硫酸钠(DSO4Na)。
1.2 阴离子表面活性剂的应用与危害
阴离子表面活性剂离子表面活性剂是表面活性剂工业中发展最早、品种最多、工业化最成熟的一类,目前我国使用的阴离子表面活性剂主要是直链型烷基苯磺酸钠[10]。近年来我国洗涤剂工业发展迅速,产量逐年增加,从1985年的约100万吨增加到2005年的约460万吨[11]。由于合成洗涤剂广泛用于家庭、生活、工农业生产等领域,经处理直接排放的生产废水或生活污水中的表面活性剂,造成水体污染,并对水生生物造成危害,其中直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂最典型,不仅本身有一定的毒性,而且影响水体自净和水生生物的生存[12]。阴离子表面活性剂已经成为环境中最常见的具有代表性的一类有机污染物,有研究表明[13],当水体中的阴离子表面活性剂浓度(以LAS计)0.5 mg时,它们就会在水体表面形成泡沫覆盖层,阻碍大气中的氧进入水体,从而造成水域局部缺氧,导致水质恶化;近期研究发现,阴离子表面活性剂浓度(以LAS计)1.0 mg以时,就会对水生生物过氧化酶的活性产生急剧影响,破坏细胞生理功能,严重时会导致大量水生生物死亡,影响人类健康。LAS的环境安全性已经受到国际社会的广泛关注。综上所述,阴离子表面活性剂污染水环境,危害水生生物,危及人类健康。为了改善环境,控制污染,提高水质水平,对饮用水源、地表水、海洋、生活污水及工业废水等水体中阴离子表面活性剂的监测及控制表面活性剂的排放显得尤为重要[14]。
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未经处理直接排放的生产废水或生活污水中的表面活性剂,导致江河、湖泊和海洋等的水质污染的问题日益严重。阴离子表面活性剂进入水体后聚集在水和其它微粒表面,产生泡沫或发生乳化现象,从而阻断水中氧气的交换,导致了水质的恶化,直接危害水生生物,而且抑制其他有毒物质的降解,导致严重的水质污染,已受到广泛关注。因而,对环境水样中的阴离子表面活性剂进行快速、高灵敏度的检测已成为环境监测工作的一项基本任务。目前测定阴离子表面活性剂的方法主要有:两相滴定法、分光光度法、电化学分析法、荧光分析法、高效液相色谱法。
2.1 两相滴定法
两相滴定法[15]的原理是基于阴、阳离子表面活性剂混合时可发生定量沉淀反应。在一定pH条件下,用一种染料作为指示剂,一种有机溶剂作为萃取剂,用阳离子表面活性剂滴定水中阴离子表面活性剂,阴、阳离子表面活性剂形成离子缔合物而沉淀,到达化学计量点时,过量一滴,阳离子表面活性剂与染料生成离子缔合物,该缔合物不溶于水相,而溶于有机相呈现一定的颜色,即达到了滴定终点。国标GB/T5173阴离子活性物的测定用两相滴定法,在水和三氯甲烷的两相介质中,在酸性混合指示剂存在下,用阳离子表面活性剂海明1622滴定,测定阴离子活性物。樊荣[16]在该反应的基础上,应用二氯甲烷代替三氯甲烷,结果表明,该法具有良好的精密度和准确度(标准差=0.036,相对标准偏差RSD=0.24%),并且二氯甲烷的毒性只有三氯甲烷的1/10,用二氯甲烷替代三氯甲烷对洗衣粉阴离子含量的检测。用移液管移取10mL试样溶液至具塞量筒中,加10mL水,15mL二氯甲烷和10mL酸性混合指示剂溶液,用海明溶液滴定。开始每次加入约2mL滴定溶液后,塞上塞子,充分振摇,静置分层,下层呈粉红色,继续滴定并振摇。当接近滴定终点时,由于振荡而形成的乳状液较易破乳,逐滴滴定,充分振摇。当二氯甲烷层的粉红色完全退去,变成蓝灰色时,即达到终点。两相滴定法
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