物理化学(下)资料.ppt

lnWB=lnN!-2ln(N/2)! 由斯特林公式:lnN!?NlnN-N 得: lnWB?NlnN-N-Nln(N/2)+N=NlnN-Nln(N/2) lnN+lnWB=(N+1)lnN-Nln(N/2)?NlnN-Nln(N/2)=lnWB ? lnWB?ln??lnWB ? ln?=lnWB S=klnWB 称为摘取最大项原理 四、S与ｑ的关系 1.对离域子系统: 离域子系统S与q0的关系 2.对定域子系统: 3.St、Sr,、Sv、Se、Sn计算 S=St+qr+Sv+Se+Sn St离域子系统 St定域子系统 Sr,、Sv、Se、Sn离域子与定域子系统相同 五、统计熵计算 在一般计算? S时Se、Sn不变 我们称S=St+Sr+Sv为统计熵或光谱熵 1.离域子系统St计算： 第11章 1mol理想气体的熵： 2. Sr计算： 3. Sv计算： 六、统计熵与量热熵的比较（略） §11-9其它热力学函数 与配分函数的关系 一、A、G、H与ｑ的关系 1.A=U-TS 离域子系统 A=-kTln(qN/N!) 定域子系统 A=-kTlnqN 2.G=A+PV 离域子系统 G=-kTln(qN/N!)+NkTV(?lnq/?V)T 定域子系统 G=-kTlnqN+NkTV(?lnq/?V)T 3.H=U+PV H