物理化学上册第三章资料.ppt

分子运动越激烈，运动自由度越大，无序程度越大，熵越大。 S T 固态 液态 气态 熵的定义式 温度T总是为正值，对于可逆吸热过程 （可逆吸热过程） 一定量的纯物质发生可逆相变s→l→g时吸热 ，系统的熵不断增加： 气态：无序度最大—气体分子可在整个空间自由运动； 固态：无序度最小—分子只能在其平衡位置附近振动； 液态：无序度介于气态、固态之间 3. 克劳修斯不等式 1 2 可逆 不可逆 它说明：不可逆过程熵变大于该过程的热温商。 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。 是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不可逆过程，用“”号，可逆过程用“=”号，这时环境与系统温度相同。 克劳修斯不等式 不能用该过程热温商，而应设计始末态与它相同的可逆途径，该可逆途径的热温商，才是该始末态的熵差，也是不可逆过程的熵变。 如何求不可逆过程熵变？ 4. 熵判据 — 熵增原理 ∵ Q = 0，∴ ?S 0 ，即在绝热不可逆过程中，熵增大；而在绝热可逆过程中， ?S = 0 ，熵值不变（所以有人也将绝热可逆过程称为“恒熵过程”）； 对于绝热系统， ，所以Clausius 不等式 熵增原理可表述为：在绝热条件下，系统发生不可逆过程，其熵增加。或者说在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程。 不可逆 = 可