电化学基本原理要点.pptVIP

在发生电子迁移反应之前发生了化学反应，通式为： X ? Ox + ne ? Red 在给定的电势区间，溶液中反应物的主要存在X是非电活性物种，不能在电极上进行电化学反应，必须通过化学步骤先生成电活性物种Ox，再在电极上进行电荷传递。 电子迁移反应机理 ⑴CE机理： ⑵EC机理： 在电极/溶液界面发生电子迁移反应后又发生了化学反应。通式为： Ox + ze ? Red ? X 如对氨基苯酚在Pt电极上的氧化反应。包括：随后质子转移过程的有机物还原，金属电极在含配合物介质中的阳极溶解等。 ⑶催化机理： EC机理中的一种，在电极和溶液之间的电子传递反应，通过电极表面物种氧化-还原的媒介作用，使反应在比裸电极低的超电势下发生，属于“外壳层”催化。通式： Ox + ne ? Red E步骤 Red + X ? Ox + Y C步骤 ⑷ECE机理： 氧化还原物种先在电极上发生电子迁移反应，接着又发生化学反应，在此两反应后又发生电子迁移反应，生成产物。如对亚硝基苯酚的还原。 极化(polarization)：当法拉第电流通过电极时，电极电势偏离平衡值的现象 通常用超电势?(overpotential)来表示，即? = E - Eeq。阴极极化使电极电势变负(? =?eq- ?c)，阳极极化使