电化学原理第三章要点.pptVIP

第三章电极/溶液界面的结构和性质 §3.1 概述 一、? 研究电极/溶液界面性质的意义 由于各电极反应都发生在电极/溶液的界面上，故界面结和性质对电极反 应影响很大。 1. 界面电场对电极反应速度的影响 由于双电层极薄，故场强可很大，而电极反应是电荷在相间转移的反 应，故在巨大的界面电场下，电极反应速度也将发生极大的变化，可实 现一些普通化学反应无法实现的反应，并且可通过改变电极电位改变反 应速度。 2. 电解质性质和电极材料及其表面状态的影响 这些性质对电极－溶液界面结构和性质均能产生很大影响，故需进一 步了解电极－溶液界面性质，才能达到有效控制电极反应性质和反应速 度的目的。 直流电通过一个电极时，可能起到以下两种作用： （1）参与电极反应而被消耗掉。这部分电流相当于通过一个负载电阻而被消耗。 （2）参与建立或改变双电层。这部分电流的作用类似于给电容器充电，只在电路中引起短暂的充电电流。 写成对数形式有 |Ψ1|和|Ψa|为对数关系，故|Ψ1|的增加比|Ψa|的变化要缓慢得多。当φa增大时，分散层电位差在双电层中所占比例逐渐减小，直至可忽略Ψ1。溶液浓度C增加，也会使|Ψ1|减小。即浓度增加10倍。|Ψ1|约减小59mV，双电层结构的分散性随溶液浓度增加而减小了。即其有效厚度降低，故界面电容值增大。解释了微分电容随电极电位绝对值和