《第三章+钒钛磁铁矿直接还原基本原理》.doc

3.1 钒钛磁铁矿矿物特征及其还原特点 3.1.1 钒钛铁矿致的变化引起的。主要金属矿物钛磁铁矿和钛铁矿，其次为磁铁矿、褐铁矿、针铁矿、次生黄铁矿；硫化物以磁黄铁矿为主，另有镍黄铁矿、硫钴矿、硫镍钻矿、紫硫铁镍矿、黄铜矿、黄铁矿和墨铜矿等。脉石矿物以钛普通辉石和斜长石为主，另有钛闪石、橄榄石、绿泥石、蛇纹石、伊丁石、透闪石、榍石、绢云母、绿帘石、葡萄石、黑云母、拓榴子石、方解石和磷灰石等。钛磁铁矿钛铁矿化学光谱分析表明，攀西地区钒钛磁铁矿中含有各类化学元素30多种，有益元素10多种，若按矿物含量进行排序，依次为Fe、Ti、S、V、Mn、Cu、Co、Ni、Cr、Sc、Ga、Nb、Ta、Pt；若以矿物经济价值排列，则排序为Ti、Sc、Fe、V、Co、Ni。 钛铁矿是由磁铁矿（Fe3O4）、钛铁晶石（2FeO·TiO2）、铝镁尖晶石（MgO·Al2O3）、钛铁矿（FeO·TiO2）所组成的复合体。钛铁晶石是磁铁矿固溶体分解的连晶，交织网格状，仅0.～0.6毫米。镁铝尖晶石呈粒状及片晶状与磁铁矿晶体密切共生，粒度一般为0.～0.0.002～0.。钛铁矿多为片状、板格状，粒晶多为，片晶一般宽30～15毫米。精矿磨矿粒度200目）占80%机械钛磁铁矿。钒钛铁矿1）含Ti的铁氧化较难还原与磁铁矿钛铁晶石钛铁矿铁氧化物难还原。铁氧化物这部分铁占全铁的红格铁精矿的成分表1所示。 表1 钒钛铁精矿化学分析结果（%） TFe FeO Fe2O3 TiO2 V2O5 Cr2O3 SiO2 Al2O3 CaO MgO Cu Co Ni S P 59.20 24.55 57.37 10.98 0.65 0.069 1.28 2.59 0.47 2.32 0.012 0.014 0.024 0.034 0.014 根据表1，红格铁精矿铁为：nFe=59.20÷55.85=1.06与钛结比例为：（FeO·TiO2）12.92%；如果钛主要以钛铁晶石（2FeO·TiO2）nFe=1.0199mol，钛铁晶石（2FeO·TiO2）=0.3294mol，钛铁矿（FeO·TiO2）=0.0105mol，因此，与TiO2结合的铁占全铁的百分数为：（0.3294+0.0105）÷1.0199=33.32%。也就是说，铁精矿中大约有33%的铁是和钛结合的，且较难还原，容易还原的铁只占66%左右。 由此可知，红格钒钛铁精矿比攀枝花矿区和太和矿区的钒钛铁精矿容易还原。 （2）钛磁铁矿、钛铁晶石、钛铁矿中固溶有MgO以及Mg2+离子取代部分Fe2+离子，更增加了铁氧化物的还原难度。 随着Fe2+的还原，如果有足够的MgO取代（置换）钛铁矿或钛铁晶石中的FeO，则这些被置换出来的FeO就成为容易还原的了。 以红格铁精矿0.02539（mol），与其结合的MgO相当于0.02539×（24.31+16）=1.023%，占总MgO量：1.023÷2.32=44.12%，因此有55.88%的MgO是与钛磁铁矿、钛铁晶石和钛铁矿结合的（与FeO共溶的）。 以上的分析说明，红格矿铁精矿中，在空间上的特点是Fe3O4—Fe2TiO4—MgO·Al2O3—FeO·TiO2密切共生的复合矿物。在化学结构的特点是铁分别赋存在较易还原的Fe3O4及较难还原的2FeO·TiO2及FeO·TiO2中，而且MgO取代了部分FeO，大大加剧了还原的困难。在铁精矿还原过程中，这些特点都将表现在还原条件（温度和还原气氛）对所能达到的金属化率的影响上。 （3）钒钛磁铁矿的还原反应及其特点 通过岩相观察可以研究钒钛磁铁矿精矿还原相变的过程，找出其还原的历程。当前，关于钒钛磁铁矿的还原历程已经有很多研究，并取得了可喜的成果。 据长沙矿冶研究院对兰尖铁精矿进行的反复多次氧化—还原实验研究，发现其还原性能并无改善，说明钒钛磁铁矿的难还原性主要取决于其化学特点，而非物理状态。 我们在研究发现，氧化球团中的钛铁晶石和钛铁矿全部被破坏（FeO仅剩有0.05%左右），而还原球团及非磁性部分中的TiO2是以MgO·2TiO2形态存在。 据北京钢铁研究总院研究，钠化的生球团（没有氧化）在1100℃氢气还原时，钛铁晶石、钛铁矿、尖晶石均已消失，产生了新的渣相，主要成分是Ti3O5。峨嵋综合利用研究所通过对比钠化和不钠化的氧化球团也得出相似的结果，钠化的氧化球团除了磁铁矿转化为赤铁矿外，尖晶石也不见了，这对研究钠盐的作用很有启发。 对于不同温度非用回转窑煤粉还原的球团岩相鉴定表明，还原过程中钛铁矿要发生钛铁晶石化，而钛铁晶石继续还原将生成较难还原的含铁黑钛石（Fe,Mg）Ti2O5。我们在实验室研究用气体（H2+CO）还原的球团也观察到同样的相变化。对于钠化的球团还原后的球团与不钠化的球团显著差别在于磁铁矿消失得早，不出现钛铁晶石与