重整装置常见事故判断及处理方法要点.pptVIP

重整装置常见事故判断及处理方法 石油化工科学研究院 第三研究室 表 1 不同催化剂对原料油中杂质含量的要求 1)重整催化剂硫中毒的机理： Pt + H2S ---- PtS不可逆 + H2 （1） ? PtS+H2S ----- PtS不可逆S可逆 + H2 （2） ?? Re + H2S ---- ReS不可逆 + H2 ? ReS + H2S ----- ReS不可逆 S可逆 + H2 1.3，金属中毒： 重金属一般可以与铂稳定积合，改变铂的性质使催化剂永久性中毒。重金属对催化剂上的铂的性能的改变，最明显的是使催化剂的脱氢性能变差。 设备损坏情况： 1，1986年3月25日停车，一反底部全是硬碳碳大约有1米厚，29根扇形管底部全部损坏变形，有几根扇形管底部处于水平位置弯成了90度，在所有的扇形管后面都积有硬碳，扇形管孔眼大多被碳块堵死，扇形管胀圈严重变形损坏，八根催化剂卸料管全部堵塞损坏。 2，二反的反应器壁盖板是干净的，十根扇形管底部发现积碳，积碳严重的五根扇形管被顶离反应器壁，有三根催化剂卸料营堵塞，中心管的顶部填满了催化剂，扇形管有50％被催化剂粉尘堵塞，这说明由于一反催化剂卸料管的堵塞，导致密封催化剂层消失，致使催化剂处于流化状态从而产生大量的粉尘。 2）某炼厂从UOP引进的第二代CCR装置于96年7月投产。 1，1997年5月17日开始注硫，至29日。随后出现二反温降与三反接近的情况，大约在六月中下旬出现碳块。7月初一反温降就已开始下降，但仍有100℃；7月31日一反温降只有81℃。8月整个装置的温降出现倒置： 一反温降 二反温降 三反温降 四反温降 60℃ 50多度℃ 100多度℃ 30—40℃ 2，系统粉尘量明显增加。9月初系统粉尘量已达20Kg/d（包括：碳块、催化剂粉尘和少量的颗粒）。9月底重整二反压降突然增大，装置被迫停工。 装置清理情况： 2.3.装置积碳的原因探讨： b，循环气中氯和水的存在，有利于碳的生成和长大；在有氯且有较高水的情况下，金属上积碳的形成速度迅速增加，而系统水低时，即使有较高的氯其积碳的形成速度也没有那么快。因此，较高的氯和水的存在对积碳的生成有促进作用。 c，装置所用的材质为SUS321材料，与其它材料相比较，它的积碳是最少的。 d，装置积碳与所用的催化剂无关。 从上述分析来看，第二代CCR装置由于运转的苛刻度提高，一旦生成碳块后，其成长速度比较快，装置积碳的潜在可能性较大。除了我国三套装置出现积碳情况外，据UOP介绍国外也有多套装置出现同样问题，其中第二代CCR装置占多数。 一反中心管下部有二个小空，其它几个反应器的中心管还有待进一部检查。二炉入口集气管盲肠处约有10立升破碎的催化剂和少量碳粉，出口集气管盲肠处约有1立升破碎的催化剂和少量碳粉。 从碳块积构上看，有软底碳块。该类碳块与器壁接触面处是软碳，软碳上面是硬碳。硬碳部分的硬度和致密度都很大，总量也较多。这表明在器壁接触面处生成软碳后，由于反应温度太高使软碳在高温作用下变成硬碳，而且总碳量大。 2.2.装置积碳的表现： 由于第一代与第二代CCR装置在积构上和反应苛刻度上有较大差异，因此装置积碳初期的表现也有所不同，现归纳如下： 1）第一代CCR装置 a，催化剂收集料斗的高速吹扫气的流量曲线明显变化； b，第四反应器下部的催化剂部分下料管表面温度变低， c，在某一时断催化剂粉尘量异常增多，尤其是细粉增多； d，催化剂计量料斗进出现延时报警； e，1 号提升器内出现碳块； f，待生剂上的碳含量下降； g，芳烃产率或RONC略有下降。 h，再生剂中出现“侏儒”球，说明有碳块或较多的碳粉进入再生系统。 2）第二代CCR装置 a，重整反应系统出现温降不正常情况，但是芳烃产率或产品RONC变化不明显；类似下图的温降分布； b，1 号提升器提升量不正常或出现碳块； c，待生剂上的碳含量下降； d，再生剂中出现“侏儒”球，说明有碳块或较多的碳粉进入再生系统 e，在某一时段催化剂粉尘量异常增多，尤其是细粉增多；这是由于扇形筒内被碳粉或催化剂碎颗粒填充，造成扇形筒流通面积大幅减少，反应器床层内汽流速度大大提高引起催化剂流化，磨损加剧，产生大量催化剂粉尘。 f，一反顶部的催化剂缓冲料斗料面不稳定；二号提升器有时提升困难或提升量减少。 1）影响装置积碳的因素： RIPP在总公司的领导下进行了大量的研究工作并进行了较为系统的考察，并得到了以下几个对装置积碳有影响的因素： a，反应工艺条件中，温度