第三章表面活性剂溶液要点.ppt

3.6 反胶束 一 、表面活性剂的非水溶液中的界面性质 1、气-液界面 油溶性表面活性剂不会吸附在气－液界面上，即不会降低非极性有机溶剂的表面张力-无表面活性现象。但氟表面活性剂，由于它既疏水又疏油而能吸附于非极性有机溶剂的气-液界面，故而能降低表面张力，即表现出表面活性现象。 2、液-液界面 油溶性表面活性剂对油溶剂虽然没有表面活性，但对油－水界面却表现出良好的界面活性，故油溶性表面活性剂可用作油包水型乳化剂。 3、液-固界面 使用离子型油溶性表面活性剂可将固体氧化物、无机盐、炭黑等分散于非极性有机溶剂中，二辛基磺基琥珀酸钠即为这种良好的分散剂。 二 反胶束结构 非水溶液中的反胶团模型 二壬基萘磺酸钙在十二烷溶液中的反胶团 反胶团有以下特征： (1) 亲水基朝内形成内核，憎水基朝外构成外层，与正常胶团相反 (2) 反胶团的聚集数和尺寸都比较小，聚集数常在10左右，有时只由几个单体聚集而成 (3) 反胶团形态，也不像在水溶液中那样变化多端，主要是球形 (4) 表面活性剂中极性基的性质在缔合过程中起主要作用，离子型活性剂通常形成较大的反胶团 试验方法：一般也常用于非水溶液中，光散射、超离心沉降、粘度-扩散法研究胶团的大小。 三、 反胶团的应用： （1）干洗 一般的干洗剂由非极性溶剂（如四氯乙烯）加表面活性剂组成。衣服的油污溶于溶剂而极性污物增溶于反胶团的内核而除去； （2）萃取蛋白质 溶剂中的极性物质或极性基有进入反胶团内核的趋势，所以可以通过静电作用进行蛋白质萃取。如阴离子表面活性剂组成带负电内核，若调节pH使其低于蛋白质的等电点，则蛋白质阳离子容易进入反胶团内核而被萃取；若为混合物，通过调节不同的pH值，可以将不同等电点的蛋白质分离。 （3）制备超细粉末 由于反胶团的尺寸是纳米级的，因此，将强极性的金属离子包容于胶团的内核后，令其与氨水生成沉淀，通过分离、洗涤、干燥、煅烧处理后即得纳米氧化物。 4. 胶团催化 溶液中胶团的存在对许多化学反应的速率有明显的影响，它既可对反应产生催化作用，也可起抑制作用。如十六烷基三甲基溴化铵胶团的存在对酯的碱性水解起催化作用，而十二烷基硫酸钠胶团则对上述反应起抑制作用。 胶团催化原理 ： （1）介质效应 由于胶团可提供从高度极性到非极性的反应环境。因此，对极性的反应体系，胶团的这种作用可使反应粒子浓集，加大碰撞频率并使反应加速。 （2）接近效应 离子型胶团会吸引具有相反电性的反应物或排斥相同电性的反应物。若为吸引作用，则胶团 表面附近反应物的浓度大于水相中的浓度，因此，反应速率增加。胶团的这种效应称为接近效应。 3.7 囊泡 囊泡 囊泡的结构：外壳由两个两亲分子尾对尾地结合所组成，内层由微水相组成。 囊泡的大小：一般以单室囊泡和多室囊泡存在，大小在30~100nm。 囊泡的形状：一般以球型、椭球型或扁球型存在。 囊泡的形成方法: 1 自发形成；2 乙醚溶液： 囊泡 囊泡的性质 稳定性 只具有暂时的稳定性，多室囊泡越大越稳定。 包容性 :能够包容多种物质 较大亲水溶质---中心；较小亲水---中心或极性层间 疏水---碳氢夹层 囊泡的这种特性使其具有同时运载水溶性和非水溶性物质的能力，在药物输送方面有提高药效的作用。 囊泡研究的应用 （1）生物膜 囊泡是研究和摸拟生物膜的最佳体系。对囊泡的研究既有助于认识生物膜的奥秘，也为仿生技术的发展提供了途径。 （2）药物载体 （3）反应微环境 5.8、Gibbs吸附公式对各种SAa溶液之应用 1、非离子型表面活性剂在溶液表面的吸附量 1RT形式 稀溶液中：c2代替a2， 又： 可计算出每个吸附分子在表面所占面积。 有了分子面积数值之后，就可与自分子结构计算出来的分子大小相比较，从而了解吸附分子在溶液表面的排列情况。 （尺子量分子） 5.8、Gibbs吸附公式对各种表面活性剂溶液之应用 2、离子型SAa在溶液表面的吸附量 考虑离子型SAa M+A–，其中一种离子有表面活性（1–1价）。忽略H+、OH– 贡献 表面点中性原则 设： Gibbs公式 2RT形式 若在溶液中加入过量的，与表面活性离子具有共同反离子的中性无机盐。如：Na+A–中加入NaCl，并使其浓度远远大于SAa浓度。 式中 z：离子强度；a：离子间距离。 维持盐浓度不变 同时：过量电解质的加入使溶液离子强度大致恒定，则 f 基本恒定。 公式中可用浓度 c