Fe配合物催化乙醛氢化反应机制理论研究.pdfVIP

山　东 　化 　工 ·16 · SHANDON G CHEM ICAL INDU STRY　 　 　　　　　　　　　　20 10年第 39卷 Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制的理论研究 孙 　南 (山东师范大学化学化工与材料科学学院 , 山东 济南 　2500 14) 摘要 :利用 Gau ssian 03程序对 Fe配合物催化的乙醛氢化反应机制进行了理论研究。此氢化反应包括两个过程 :氢转移过程和氢 活化过程 。对于氢活化过程 ,本文根据是否需要乙醇的协助提出了两种反应路径 :路径 1是 Fe 的配合物单独与 H2 进行加成反 应 ,路径 2 是 Fe配合物在乙醇的协助下与 H2 进行加成反应 。利用密度泛函理论对反应历程中所涉及到所有反应物 、过渡态和产 物的基态进行优化 ,并利用 Gau ssian 03程序中的 NBO 关键字对优化得到的反应物 、过渡态和产物的构型进行了 N PA 电荷分析 。 通过比较反应能垒得到路径 2 是比较容易发生的反应 ,并得出在 Fe配合物催化氢化乙醛的反应循环中,氢转移过程为决速步的 结论 。 关键词 :催化氢化 ,密度泛函 ,醛 , Fe配合物 中图分类号 : O64　　　　　文献标识码 : A 　　　　文章编号 : 1008 - 02 1X (20 10) 04 - 00 16 - 06 Theoretica l Study on Reaction M echan ism of Hydrogena tion of A ldehyde Ca ta lyzed by Iron Com p lex SUN N an (Co llege of Chem istry, Chem ical Engineering and M aterial Science, Shandong Norm al U n iversity, J inan　2500 14 , Ch ina) A b stract: The reaction m echan ism of hydrogenation of aldehyde catalyzed by iron comp lex wa s studied w ith the Gau ssian 03 p rogram p ackage. The hydrogenation reaction include s two p roce sse s: hydrogen tran sfer p roce ss and dihydrogen activation p roce ss. The dihydrogen activation p roce ss m ay p roceed via two p ath s w ithou t (p ath 1) or w ith ( p ath 2 ) the a ssistance of alcoho l. Geom etric structu re s of all the reactan ts, tran sition state s and p roducts invo lved in the reaction p roce ss were op tim ized w ith the den sity functional theory. The natu ral popu lation analysis wa s p erform ed w ith NBO version 3. 1 incorporated in the Gau ssian 03 p ackage. Th rough the analysis on the energy barrier, we c