第8章-醛、酮、醌-6学时精要.ppt

练习：鉴别甲醛、乙醛、苯甲醛： 如何鉴别下列化合物？ CH3CHO，C6H5CHO，CH3COCH3，CH3CH2OH 斐 林 试 剂 砖 红 色 ( A ) 无 现 象 ( C ) H C H O C H 3 C H O C H O ( A ) ( B ) ( C ) 砖 红 色 ( B ) 无 现 象 ( A ) ( C ) 本 尼 迪 特 试 剂 4. 还原反应（reduction reaction） RCHO RCH2OH H-H/Ni R2C=O R2CHOH （A）催化氢化（Ni、pd、pt…） 2H2/Ni RCH=CHCHO RCH2CH2CH2OH (还原无选择性) CH2=CHCH2CHO CH2=CHCH2CH2OH 只能还原C=O （醛、酮、酰氯） 不能还原C=C、-CN、-COOH、-COOR （B）NaBH4还原（选择性还原） NaBH4 （C）歧化反应 指两分子无?-H的醛在浓碱作用下相互发生氧化-还原反应 分子内 分子间 练习：完成下列化学反应方程式： （D）克莱门森（Clemmensen）还原反应 醛酮与锌汞齐、浓盐酸一起加热，羰基还原成亚甲基 将醛酮和85%的水合肼、氢氧化钾在高沸点溶剂中加热回流，可使羰基还原成亚甲基 黄鸣龙（1898-1979）：有机化学家，江苏省扬州人，1924年获德国柏林大学博士学位， 1955年当选中国科学院学部委员（院士），是中国有机化学先辈之一。 武尔夫-克尔聂尔-黄鸣龙还原 高沸点溶剂：二缩乙二醇(HOCH2CH2)2O、三缩乙二醇(HOCH2CH2OCH2)2 独角金酮： 将该物撒在田间，一种名为独角金草的杂草受到引诱在不该出土的时候出土，但找不到宿主体而只能枯死。 （某些有害植物依靠寄生于宿主植物而生长，这一过程是依靠某些化学信息来传递的。化学家能够研究合成出这些活性物质。如独角金酮） 醛酮代表化合物 第二节 醌 (quinone) 一、结构和命名 1, 4-苯醌 1, 2-苯醌 1, 2-萘醌 9, 10-蒽醌 9, 10-菲醌 1. 羰基上的加成 二、醌的化学性质 对苯醌单肟 对苯醌双肟 2. 双键加成：C=C双键的性质 3. 1，4 加成 4. 还原反应 电化学氧化－还原体系，构成氢醌电极 氢醌电极 1. 羰基的亲核加成 2. 羰基的亲核加成消除 3. 醛的反应 (1) 有?-H：羟醛缩合、 ?-H的卤代 (2) 无?-H：歧化反应 4. 增碳方法 (1) HCN (2) RMgX (3) 羟醛缩合 5. 减碳方法 碘仿反应 本章小结 应用举例： 乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成，但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮 环状半缩醛的形成： 思考题： （5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成 ——增长碳链，广泛用于合成 甲醛与格氏试剂反应： HCHO + RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH 其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO + RMgX→→RCH(OH)CH3 酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O + RMgX→→(CH3)2C(OH)R 与环氧乙烷反应得伯醇： 与CO2反应得羧酸： 应用举例： 应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3 思考题： 亲核加成反应小结： δ + δ - δ + δ - R （6）与氨及其衍生物的加成（加成消除反应）： ——合成C=N键化合物 氨基脲 缩氨脲 2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙 苯肼 苯腙 肼 腙 羟胺 肟 伯胺 西佛碱 氨 亚胺 丙酮肟 乙醛苯腙 丙酮缩氨脲 1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物） 环戊酮-2, 4-