模块六中药中蒽醌类化学成分的提取分离技术讲解.ppt

醌类化合物 生物活性 （一）泻下作用 如：大黄中主要泻下成分为——二蒽酮类成分 （二）抗菌作用 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用 （三）其它作用 抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用 对cAMP磷酸二酯酶有显著的抑制作用 2.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽醌衍生物在常压下加热即能升华。 如： 大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在124?C 芦荟大黄素 185 ?C 大黄素 206 ?C 大黄酸 210 ?C 一般升华温度随酸度的增强而升高 3.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — — 4.酸碱性 Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉 分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 (1) 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH 2个以上?-OH 1个?-OH 2个?-OH 1个?-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH ————————可用于提取分离—————————— 碱性 由于羰基氧原子能够接受质子，显微弱的碱性 可和强酸形成烊盐—— 溶于浓硫酸生成红色烊盐。 5.显色反应 （1）Feigl反应 原理 在这个反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电子的作用。 试验步骤： （2）无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌（显蓝色）——区别于蒽醌 （3）碱性条件下的显色反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 （4）与活性次甲基试剂反应 （Kesting-Craven法） 对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成兰绿或兰紫色 （5）与金属离子反应 醋酸镁反应 羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物。 生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。 因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测。 （6）对亚硝基二甲苯胺反应 用于鉴定蒽酮类化合物 可与对亚硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应 呈现不同的颜色 三、提取分离-----提取 1.有机溶剂提取法 2.碱提取酸沉淀法 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。 3.水蒸气蒸馏法 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。 1.游离蒽醌与蒽醌苷的分离 根据它们的溶解性不同分离。 苷元------极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 苷------极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 因此 根据极性用氯仿萃取游离蒽醌 用正丁醇萃取蒽醌苷 三、提取分离 （二）游离羟基蒽醌的分离 B .层析法 吸附剂——硅胶、聚酰胺 不易用氧化铝，尤其不易用碱性氧化铝---因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。 蒽醌苷的分离方法 过去：硅胶、聚酰胺柱层析。 近年：葡聚糖凝胶柱层析、反相硅胶柱层析 近年高效液相色谱和制备型中、低压液相色谱仪也已广泛地应用于蒽醌苷类的分离，大大提高分离效率和实际应用价值。 蒽醌类化合物的提取分离 原料 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ 梯度萃取分离法（酸性差异） 有机溶剂纯化（乙酸乙酯、