丙烯酸类产品合成要点.pptVIP

2013-01-01 有机工艺技术部 有机工艺技术部 聚合方法 1 本体聚合 2 溶液聚合 3 悬浮聚合 4 乳液聚合 （4）动力学 乳液聚合的一个特点是聚合埸所在乳胶粒内，自由基或活性中心由外部逐一扩散进入。当进入第一个自由基时，引发聚合，进入第二个自由基则发生终止。这样可认为体系中任一时刻，所有乳胶粒的一半在进行聚合，另一半处于终止状态。则： 式中：N为体系中乳胶粒数目，（个/ L） 聚合度为： （P149 式5-2） （P150 式5-5） 综合上述两式可以看出，对乳液聚合而言，反应速率和聚合度均与体系中乳胶粒数有关，而乳胶粒数目N： 式5 - 6 （P150） 式中S为体系中乳化剂浓度，这样就可以通过调节乳化剂浓度，同时提高聚合反应速率和聚合度，这是其它自由基聚合及其它聚合方法所不能实现的。这是乳液聚合的一个最重要特点，也是它在工业中广泛使用的一个重要原因。 丁二烯 苯乙烯 乳化剂 无离子水 氧-还引发剂 分子量调节剂 闪蒸 终止剂 回收丁二烯 混合罐 防老剂 回收苯乙烯 凝聚 干 燥 器 盐水、硫酸 包 装 闪蒸 泄料罐 苯乙烯脱气塔 丁二烯罐 倾析槽 调节器 转化率 聚 合 釜 聚 合 釜 丁苯橡胶乳液聚合反应流程 5 OC 7~10h C% 60% 4、聚合反应的应用 分散剂生产 丙烯酸 过硫酸钠 MS0605-1 聚合釜 包装/储罐 中和釜 调节PH值/固含量 处理 蒸馏 * 丙烯酸类产品合成 1、聚合反应与聚合方法 主要指聚合反应的机理，如连锁聚合中的自由基聚合、阳离子聚合、 阴离子聚合、配位聚合、开环聚合；逐步聚合中的线型缩聚、体型缩聚等。 连锁聚合： 本体聚合 Bulk Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 悬浮聚合 Suspension Polymerization 乳液聚合 Emulsion Polymerization 逐步聚合： 熔融缩聚 Melt Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 界面缩聚 Interfacial Polymerization 固相缩聚 Sold Polymerization 聚合反应： 聚合方法：实施聚合反应所采用的方法。 表5-1 聚合体系和实施方法示例 氯乙烯 苯乙烯、丁二烯 乳液聚合 氯乙烯 偏氯乙烯 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 悬浮聚合 非均相体系 苯乙烯-甲醇 丙烯酸-己烷 丙烯腈-水 苯乙烯-苯 丙烯酸-水 丙烯腈-二甲基甲酰胺 溶液聚合 氯乙烯 丙烯腈 乙烯高压聚合 苯乙烯,丙烯酸酯类 本体聚合 气 态 液 态 固 态 均相体系 沉淀聚合 均相聚合 聚合物-单体（或溶剂）体系 单体-介质体系 2、聚合方法的分类 1、体系组成 单体 引发剂 助剂 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 溶剂 溶解性：与引发剂、单体、聚合物的相溶性 — 单一溶剂与混合溶剂。 5325采用水做溶剂，561采用水—异丙醇做混合溶剂。 活性：尽可能少发生副反应 — 链转移反应等。 其它：回收、精制、三废、成本、储运…… 与单体、聚合物相溶。 2、主要特点 优点 对涂料、粘合剂等产品可直接使用。 不足 溶剂的加入易引起副反应、降低了单体浓度、增加成本和工艺 措施 选择适当的溶剂。 均相反应。 降低体系粘度、易导出反应热。 3、应用实例 多用于自由基聚合、离子聚合、 配位聚合、逐步聚合等。 表5-4 溶液聚合工业生产实例 粘合剂、密封剂 阳离子聚合 异丁烷 BF3 异丁烯 顺丁橡胶 低顺式聚丁二烯 配位聚合 阴离子聚合 正己烷 环己烷 配位催化剂 BuLi 丁二烯 涂料、粘合剂 自由基聚合 芳烃 BPO 丙烯酸酯类 制备聚乙烯醇、维纶的原料 自由基聚合 甲醇 AIBN 醋酸乙烯酯 纺丝液 配制纺丝液 自由基聚合 自由基聚合 硫氰化钠 水溶液 水 AIBN 氧-还体系 丙烯腈 产物特点与用途 聚合机理 溶剂 引发剂或 催化剂 单体 引发剂 聚合釜 中和釜 离子交换柱 精制聚丙烯酸 聚丙烯酸溶液聚合反应