第十六章碳负离子的缩合反应.ppt.pptVIP

（一）酮式-烯醇式互变异构 二）乙酰乙酸乙酯 EAA 的性质及在合成中的应用 1. 乙酰乙酸乙酯的制备 4. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 2. 达参 Darzen 反应 p.545 醛、酮与?-卤代酸酯在强碱 RONa, NaNH2, CH3 3COK 催化下，生成?,?-环氧酸酯的反应 ?,?-环氧酸酯 用于合成： ?,?-环氧酸酯 合成比原料醛、酮多一个碳的醛 *CH2 生成醛 合成比原料醛、酮多 R+1 个碳的酮 *CHR 生成酮 。 反应机理 分子内亲核取代 3. Knoevenagal（克诺文格尔）缩合反应 p.541 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化合物发生的失水缩合反应，用于合成α,β-不饱和化合物。 反应机理 * * 四、涉及活泼亚甲基的反应及其在合成中的应用 活泼亚甲基化合物不限于β-二羰基化合物，范围更宽 β-二羰基化合物：指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。这里所指羰基不限于醛、酮羰基，还包括羧基和酯的羰基。两个羰基的作用使亚甲基很活泼，所以又叫活泼亚甲基化合物。 β-二羰基化合物的烯醇式结构却具有一定的稳定性 以乙酰乙酸乙酯CH3COCH2COOCH2CH3 ethyl acetoacetate, EAA 为例: 具有羰基的性质——①可与HCN、NaHSO3作用；②可与NH2OH、C6H5NHNH2作用