玻璃工艺学第五章要点.pptVIP

2.2热处理的影响 在退火处理的过程中，玻璃当中的碱性氧化物要转移到表面。 当酸性气体（比如SO2）存在的条件下,部分碱性氧化物会被酸性气体中和，而形成“白霜”（主要为硫酸钠），通常称为“硫霜化”。这部分白霜可以阻止碱性氧化物的继续逸出，并且容易被除掉，因此提高了玻璃的化学稳定性。 但是，当在没有酸性气体存在的条件下，碱性氧化物在玻璃表面大量富集，就会降低玻璃的化学稳定性。 在钠硼硅酸盐玻璃中，退火过程中会发生分相。形成富钠硼相和富硅氧相。 分相后，如果形成孤岛滴状结构：即富钠硼相被SiO2相包围，使富钠硼相免受介质的侵蚀，从而提高玻璃的化学稳定性。 但是，如果形成两相连通的结构，则会大大降低玻璃的化学稳定性。因为富钠硼相容易被介质所侵蚀。 举例1： 由钠硼硅酸盐玻璃制备高含量SiO2玻璃纤维（酸性蚀刻，提高析晶温度）。 举例2： 微孔玻璃。 1.选取硼硅酸盐玻璃：SiO2为90-98%，B2O3为2-9%。通过热处理使之形成相互连通的分相结构。 2.通过酸腐蚀，将富钠硼相腐蚀掉，形成由富硅氧相连接的孔洞。这些孔洞的直径大都在几纳米到10微米之间。热处理的时间越长，形成的孔洞相对分布越均匀，大小也越接近一致。 举例2： 微孔玻璃的应用。 1.高硅氧玻璃纤维。由这种酸处理方法可以制备出高硅氧玻璃纤维，具有良好的耐高温和耐烧蚀性。可以在900℃下长期使用。因此，可以在航天技术中作为重要的耐高温烧蚀材料的增强材料使用。 如果把这种玻璃短纤维和酚醛树脂相结合，又可以用作火箭、导弹的防热材料。 耐高温材料 过滤膜——酒、醋中杂质过滤，以及含水淡化的分离等。 2.过滤膜。 通常采用火山灰制备的CaO-Al2O3-B2O3-SiO2系统制备微孔玻璃膜，该体系孔径单一并且孔径大小易于控制。机械强度高、耐热性好，化学稳定性高。 2.3表面状态的影响 介质对玻璃的侵蚀首先从玻璃表面开始。 通常可以用表面处理的方法改变玻璃的表面状态，达到提高化学稳定性的目的。方法主要有两大类： 一.从玻璃表面移除对侵蚀介质具有亲和力的成分，如碱金属氧化物。通常采用酸性气体、水和酸性溶液等来进行处理，使玻璃表面生成一定厚度的高硅氧膜，以提高化学稳定性。 * 第五章 玻璃的化学稳定性 脱片 白雾 餐台 玻璃浴房 玻璃纤维棉 1.玻璃的化学侵蚀机理 2.影响玻璃化学稳定性的因素 一.玻璃的化学侵蚀机理： 水 碱 气体 1.1水对玻璃的侵蚀 硅酸盐玻璃在水中的溶解过程比较复杂。水对玻璃的侵蚀开始于水中的H+和玻璃中的Na+离子进行交换。 随着水化反应的进行，Si原子周围的四个桥氧原子全部成为OH，这就是水分子对硅氧骨架的直接破坏。 但是，当玻璃中含有Ca2+等其他较大半径的离子存在时，能够极大地阻碍Na+离子的扩散，从而在很大程度上阻止了水对玻璃的侵蚀。 举例： 水对玻璃侵蚀的应用——玻璃肥料。 将植物需要的营养元素如P、N、K等通过熔融的方法熔入玻璃中，然后由玻璃中缓慢溶出，以达到施肥的作用。因此玻璃肥料是一种缓释型肥料。这就放置了常规的速溶型的钾肥、磷肥等在几天、十几天内即被水溶解，然后可能在雨水的冲刷下进入江河湖泊，造成水质营养富化或土壤板结等问题。 这种玻璃材料的特点： 一.采用原料为固体废物，如粉煤灰、炼钢矿渣等，有利于环境保护； 二.改善土壤结构，延长肥效。 基本玻璃系统 P5+、K+是主要的营养离子，因此选用磷酸盐玻璃作为主要系统。如K2O-CaO-MgO-P2O5系统。粉煤灰作为主要原料来源。 玻璃成形形态： 1.玻璃颗粒，尺寸为0.5-1mm； 2.玻璃纤维，直径6μm左右。 颗粒大小和纤维直径以及长短对于肥料的溶解性影响很大。 其他特殊组成： 添加微量稀土元素，可以使柑橘、葡萄、西瓜等植物的含糖量得到提高； 高硅、高钾，可以提高水稻的产量； 举例二：抗菌玻璃 选用体系：化学稳定性差的玻璃系统。 常用于抗菌的金属离子：Ag、Zn、Cu等的离子。 主要作用：阻碍细菌微生物的呼吸、破坏蛋白质等，达到杀菌抑菌的作用。 作用过程： 通常选用含有Na2O的Na2O-B2O3-SiO2或Na2O-CaO-P2O5等化学稳定性较低的体系。在水等物质的作用下，玻璃的结构遭到破坏，玻璃中含有的Ag+、Cu2+、Zn2+等离子也被溶出，从而起到抗菌的作用。 使用范围： 由于抗菌玻璃的化学稳定性较差，通常作为添加剂添加在塑料、涂料中，做成抗菌制品，应用于家电产品、文具、汽车用品、包装容器等。 1.2酸对玻璃的侵蚀 战国墓内发现的美酒 酒精的PH值为6.9，葡萄酒的PH值主要取决于其酒石酸的含量，通常为2.7-3.8. 1.2酸对玻璃的侵蚀 除氢氟酸外，一般的酸并不直接与玻璃发生作用，它是通过水的作用侵蚀玻璃。因此，浓酸不如稀酸对玻璃的侵蚀大。 当玻璃中R2O含量大时，