红外吸的收光谱.ppt

基本内容 分子振动能级与红外光谱的关系：双原子分子振动和多原子分子振动，影响红外的主要因素； 2.红外光谱的重要区段：特征谱带区，指纹区，相关峰，红外光谱中八个重要区段； 3.红外光谱在有机化合物结构分析中的应用 1892年发现，凡是含有甲基的物质都会强烈地吸收波长3.4?m的红外光，从而推断凡是在该波长处产生强烈吸收的物质都含有甲基。 这种利用样品对不同波长红外光的吸收程度研究物质的分子组成和结构的方法，称为红外分子吸收光谱法。到1905年前后，人们已系统研究了数百种化合物的红外吸收光谱，并总结了一些物质分子基团与其红外吸收带之间的关系。 1930年有人用群论和量子力学方法计算了许多简单分子的基频和键力常数，发展了红外光谱的理论研究。 2、红外光谱的定义： 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 主要用于化合物鉴定及分子结构表征，亦可用于定量分析。 红外光谱的表示方法： 红外光谱以T~?或T~ ?来表示，下图为苯酚的红外光谱。 4、红外光谱的参数 红外谱是样品对红外光的吸收随光的波数变化的曲线。红外谱最主要的参数是各吸收峰的位置，用cm-1表示。 　5、红外光谱的特点 （1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 　 （2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 　　 （3）分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； 　　 （4）定量分析； 　　 （5）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； 　　 （6）分析速度快。 　 　（7）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 1、红外吸收的产生 2、产生红外吸收的条件 3、分子振动 4、谱带强度 5、振动频率 6、影响基团频率的因素 1、 红外吸收的产生： 红外光谱是分子直接吸收外来的电磁辐射、振动能级发生改变时形成的。从经典力学的观点来看，当分子振动伴随着偶极矩的改变时，偶极子的振动会产生电磁波，它和入射的电磁波发生相互作用，产生光的吸收，所吸收光的频率即为分子的振动频率。这种电磁辐射的能量比电子能级跃迁时吸收的能量小得多。吸收能量后振动能级将提高，即分子被激发到较高的振动能级(其中也包含不同的转动能级)，从而形成红外吸收光谱。 2、 产生红外吸收的条件： 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量Ev 是量子化的，即 EV=（V+1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为?EV= ?Vh? 也就是说，只有当?EV=Ea或者?a= ?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ? 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 一. O-H、N-H伸缩振动区(3750-3000 cm-1) 对应于醇、酚、羧酸、胺、亚胺、的O—H，N—H，伸缩振动 （1）． O—H伸缩振动 :醇、酚、羧酸 （2）．N-H伸缩振动 :含有N-H键的胺、酰胺及铵盐类在此峰区均出现N-H伸缩振动 二.C-H伸缩振动区（3300-2700 cm-1） 烃类化合物的C—H伸缩振动在3300-2700 cm-1范围，不饱和烃?C-H位于高频端，饱和烃?C-H位于低频端。通常炔氢，烯氢及芳氢的C-H伸缩振动大于3000 cm-1，饱和C-H伸缩振动小于3000 cm-1 三.叁键和累积双键区(2400～2100 cm-1) （1)．C?C伸缩振动