第九章 氧化还原反应详解.pptVIP

化学反应－＞电池的表示方法： 1 负极在左，正极在右，分别用-)和(+表示 2 相界面用“|”表示，盐桥用“||”表示 3 溶液的浓度(c)或活度(a)要写出，气体要写分压(p)，固体和纯液体只要分别标出(s)和(l) 4 溶液中的两种共存离子间用“，”表示。 5解 * 双氧水中H2O2含量的测定 —— 直接滴定法 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+8H2O H2O2含量的质量浓度 ： 应用实例: * 软锰矿中MnO2的测定 —— 返滴法 MnO2 C2O42-( 剩余) C2O42- （过量） KMnO4 滴定 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2↑+ 8H2O 钙盐中钙含量的测定 —— 间接滴定法 * 酸性介质：Cr2O72-( 橙色) + 14H+ + 6e = Cr3+( 绿色) + 7H2O 优点: 基准物质，可用直接法配制成标准溶液 K2Cr2O7 标准溶液很稳定, 适于长期保存和使用 K2Cr2O7还可在HCl 溶液中滴定 （但当HCl 浓度较高或温度过高时, HCl就有干扰） 二﹑重铬酸钾法 概述 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 * 重铬酸钾标准溶液的配制 －－－铁矿石中铁含量的测定 K2Cr2O7 ： 基准物质，直接配制 m ： 分析天平(g) V ： 容量瓶(L) Cr2O72- Fe2+ 应用实例 * 指示剂：二苯胺磺酸钠 In (Ox) + 2e = In(Red) 突跃范围: 0.86 ~ 1.06 V 紫红色 无色 理论变色范围: 0.82 ~ 0.88 由于终点提前： 必须加入H3PO4 (0.79 ~ 1.26) 滴定终点: 绿色 ? 蓝紫色 同样： Ce4+ + Fe2+ = Fe3+ + Ce3+ 滴定突跃范围： 0.86 ~~ 1.26 二苯胺磺酸钠: 0.82 ~~ 0.88 加入H3PO4 后突跃范围： 0.64 ~~1.26 H3PO4+Fe3+?Fe(HPO4) 2- (无色) Ce4+ Fe2+ * 增大酸度 形成配合物，降低Fe3+浓度，反应彻底 降低? (Fe3+/ Fe2+)， 增大滴定突跃范围 提高结果准确性 掩蔽铁离子的颜色 H3PO4的作用： Cr2O72- Fe2+ * 三﹑碘量法 概述 I2 + 2e = 2I - = 0. 545 V 直接碘量法 ( 碘滴定法) －－利用I3-作氧化剂, 直接滴定电势低于 的还原性物质 间接碘量法 ( 滴定碘法) －－利用I- 作还原剂,与被测物质反应, 定量生成I2 , 然后再用Na2S2O3 标准溶液滴定析出的I2 ? ? 指示剂：淀粉 标准溶液：Na2S2O3 * 控制溶液的酸度：中性或弱酸性 加入过量KI： 降低I2的挥发, 提高指示剂灵敏度, 加快 反应速度, 提高反应完全程度 控制反应的温度：室温为宜 避免光照： 避光进行 控制滴定前的放置时间：间接碘量法 时，一般在暗处 放置5分钟，使反应完全后立即滴定 ※须严格控制的反应条件和滴定条件: * 标准溶液的配制与标定 I2 标准溶液的配制与标定 Na2S2O3 标准溶液的配制与标定 粗配 → 标定(KBrO3) BrO3- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Br- + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- BrO3- ~~ 3I2 ~~ 6S2O32- 应用示例 * 1、Fe 和1 mol ·L-1 FeCl2 溶液组成的电对，若分别加入少量如下物质：(1)Na2S；(2)NaCN；(3)FeCl3，则这几种物质对电对Fe2+/Fe的电势值产生影响的判断中全部正确的是（ ）。 A. 降低，升高，不变 B. 降低，降低，不变 C. 升高，升高，降低 D. 降低，降低，升高 2、下列电对中，电极电