原子吸收光谱分析-4.ppt

* 原子吸收光谱分析 * AAS应用——炉内消解石墨炉原子吸收法直接测定样品中金属元素 编辑方法 * 原子吸收光谱分析 * AAS应用——炉内消解石墨炉原子吸收法直接测定样品中金属元素 直接分析海水中的铅，在海水中加入3-5%NH4NO3，加入基体改进 剂： 0.1%Pd＋0.06%Mg(NO3)2 * 原子吸收光谱分析 * AAS应用——炉内消解石墨炉原子吸收法直接测定样品中金属元素 * 原子吸收光谱分析 * 思考题 1.试简述原子吸收光谱定量测定元素的方法原理。原子吸收方法有哪些优缺点？ 2. 原子吸收光谱仪一般可分为哪四大部分？ 3. 如何选择火焰原子吸收光谱仪的工作条件？如何选择空心阴极灯的灯电流?如何根据所测定的元素选择燃气、助燃气以及它们的比例。 4.石墨炉元素分析测试过程一般要经历哪四步？如何确定最佳灰化温度？ 5*. 原子吸收光谱分析所受的干扰主要分为哪四类？其中哪类干扰是主要的？各类干扰产生的原因？如何消除？ * 原子吸收光谱分析 * 6. 调整观察高度可以减少哪些干扰？原因是什么？ 7.石墨炉原子吸收中改进剂分为哪三种，其作用是什么？ 8.火焰原子化系统中四个火焰区域分别叫什么？待测元素在各个区域进行的物理化学变化是什么？举例说明。 9.氘灯扣背景和塞曼效应扣背景适用的范围？ 10.试简述灵敏度、检出限、特征浓度、特征质量、倒线色散率、分辨率和通带宽度的定义。如何计算检出限、特征浓度、特征质量？ * 原子吸收光谱分析 * 降低。这时往往采用有机酸改进剂，因为它们能够提供强还原性气氛，或者说富碳气氛，可以加速金属氧化物的碳还原反应，使原子化效率提高。如抗坏血酸不仅消除MgO对Pb的干扰，还改变了Pb原子化的历程，避免双峰的出现。 c).石墨管和环境气氛改进剂 许多金属元素能与石墨管生成碳化物，甚至碱金属、碱土金属也能与碳生成碳化物。解决的办法是，选择一种合适的改进剂，使之与分析元素生成更稳定而易热分解的化合物，摆脱碳的束缚。如在测试Si时加入CaO，使之生成Ca2Si，可避免生成SiC。Pd,Pt, Au,Cu等贵金属改进剂可与许多石墨作用生成碳 * 原子吸收光谱分析 * 化物而降低其灵敏度。尤其是Pd，作为广泛使用的改进剂，已被广泛应用于对环境、生物、矿物等领域中以及Pb，Hg，As，Sb，Bi，Se，Ag，Te等元素的分析检测。 另外石墨管上的许多小孔(有的石墨管内缝隙超过15%)，使得气体或溶液有一定的渗透性，有的可达1mm。解决的办法是使石墨管改性。就是将普通石墨管经过热解涂层处理，使其表面致密均匀，减少其渗透性和表面活性，从而改善一些元素的灵敏度，减小记忆效应，也能延长石墨管的使用寿命。 * 原子吸收光谱分析 * 另外，有些样品基体在灰化过程中会生成微晶物质，如果事先在样品溶液中加入少量Na2O2，利用高温下Na2O2分解，炸开这些微晶物质，可使待测元素得到释放。这也可以称得上是改进剂。 值得一提的是，改进剂已被广泛应用于石墨炉原子吸收，有的元素的测试必须借助于改进剂，否则测试结果很差甚至不能测试。有时在测试时不止加入一种改进剂。 以上列举了一些常用的消除化学干扰的办法。这些干扰有的是样品固有的，有的是在样品的采集、保存、消解过程中不慎引入的，对于后 * 原子吸收光谱分析 * 者应尽量避免。因此在样品消解时应尽量使用HCl和HNO3而不用H2SO4和H3PO4。但由于HCl和HNO3的沸点都很低，有些样品在此温度下不易消解，必须加入沸点较高的H2SO4、H3PO4和HClO4，在消解结束后应尽量赶尽。 2．电离干扰 2.1 电离干扰的产生 电离电位6ev的元素在火焰中很容易电离，导致基态原子数目减少，被称为电离干扰。这种干扰的直接后果就是使工作曲线在低浓度段向下偏离理论上的线性关系。 * 原子吸收光谱分析 * 电离干扰对工作曲线的影响 * 原子吸收光谱分析 * 2.2 电离干扰的消除 2.2.1 降低火焰温度 以便降低待测元素的电离。 2.2.2 增加喷雾量 以便提高火焰中待测元素的含量。 2.2.3 加入电离剂 原理： 平衡常数 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 由于温度一定，平衡常数K也一定，当电子浓度增加时金属的电离度下降。达到抑制干扰的目的。加入电离能更低的元素，可降低电离干扰。因为在火焰中存在下列平衡：如在测定Na时加入K元素，在测定K时加入Rb或Cs元