13yf03紫外及可见吸收光谱法资料.pptVIP

第三章 紫外及可见吸收光谱法 Ultraviolet and Visible Absorption Spectrometry 吸光光度（吸光测定）法 Absorptiometry 比色法 紫外及可见吸收光谱法 红外吸收光谱法 吸收光谱法 — 分光光度法Spectrophotometry 3.1 电磁辐射的选择吸收 选择吸收 吸收的能量应与体系能级差相适应 吸收具有选择性 二、物质吸光与颜色 复合光（compound light）—— 具有多种波长的光 单色光（monochromatic light）—— 单一波长的光 互补色光(complementary color light)—— 两种相应颜色的光按一定比例混合 成为白光，这两种色光则称为互补色光 3.2 光的吸收定律 朗伯-比尔定律 Lambert -Beer’s law 1. 朗伯定律 2. 比尔定律 3. 朗伯-比尔定律 二、吸光系数、摩尔吸光系数 吸光系数(absorptivity)—a 若 b: cm c: g/L 则 ，吸光系数：L/g·cm A=abc 摩尔吸光系数(molar absorptivity)—ε 若 b：cm c：mol/L 则 ，摩尔吸光系数：L/mol·cm A=εbc 三、吸收光谱曲线（A～λ曲线） spectral line of absorption 3.3 吸收的测量 问题： 界面反射 器壁吸收 溶剂吸收 3.4 应用比尔定律的局限性 A=εbc 比尔定律偏离的原因： ?定律本身的局限性 化学误差 ?实验条件因素 仪器误差 一、比尔定律的基本限制 在稀溶液中 （通常浓度小于0.01 mol·L－1 ）适用 二、化学误差 M + R = MR β:离解度 dissociation degree Kd:离解常数 dissociation constant 三、仪器误差 1. 非单色光引起的偏离 2. 仪器测量误差 透光度读数误差?T （1）由?T引起的误差 同样的?T造成的 浓度绝对误差?c不同， 浓度相对误差?c／c不同。 ⑵ T–c曲线 A = –lgT = abc T =38%处：c=40 T =10%处：c=90 虽 ?T1 = ?T2 但 ?c1≠ ?c2 四、测量条件的选择 （1）辐射波长 通常选择被测物质的最大吸收及最小干扰波长。 （2）吸光度范围 一般应控制标准溶液和被测溶液的 透光度T=15%～65% 吸光度A=0.8～0.2 范围内。 措施： 控制称样量或改变稀释度 改变光程 （3）控制影响溶液吸收光谱的变量 常见变量: 酸度、温度、高电解质浓度、溶剂的性质和干扰物质等。 选择控制这些变量的条件。 采用单因素法。 （4）选择适当的参比溶液 参比：水、其他溶剂、试剂、溶液。 例 1. 溶剂参比 若试样组成简单 则 水作参比 2. 试剂参比 若 试剂有吸收 则 试剂作参比 3.5 紫外及可见吸收测量方法及仪器 仪器部件 辐射源 分光器 样品池 检测器 指示器 吸收池—玻璃（石英）液槽 检测器 — 光电转换 读数指示器 — 显示测量 比色法及其仪器 1、光电比色法 Photoelectric colorimetry 2、光电比色计 Photoelectric colorimeter 光源 滤光片 液槽 光电池 检流计 三、分光光度法及其仪器 概述 分光光度计（spectrophotometer） 72型分光光度计 主要用于