低甲醛脲醛树脂合成工艺及其结构性能的研究.pdf

垦塑型三盔兰塑：兰堂丝笙塞 塑墨 摘要 作为木材工业上的主要胶种，脲醛树脂除了有成本低、原料易得、 粘接强度高等优点外，也存在一些严重的不足，诸如耐水性差、胶层脆 性大、易老化、贮存期短，特别是游离甲醛含量高。这些都严重地影响 脲醛树脂胶的应用范围及制品质量的提高。因此，明确脲醛树脂树脂结 构与性能的关系，探索一种降低脲醛树脂中游离甲醛含量，全面提高树 脂综合性能的技术途径具有重要的理论与实践意义。 本文综述了国内外脲醛树脂的生产和使用现状，全面分析了脲醛树 脂的研究进展和国内外研究动态。针对脲醛树脂胶粘剂存在的问题，在 大量实验的基础上对脲醛树脂的合成工艺以及结构与性能的关系进行了 全面的研究。主体内容分为四个部分： (一)．脲醛树脂合成工艺优化分析。首先，对脲醛树脂生产上主要 的两条合成工艺路线迸行了对比研究，结采表f_!f!i：传统的弱碱一弱酸一 弱碱合成工艺生产的树脂具有贮存稳定性好、胶接强度高、易操作等优 点，但游离甲醛含最难以控制，而姒酸条件卜的。p低温合成工艺合成的 树脂具有较低的游离甲醛含；{}，似羟I}j咎含量过低，树脂胶接强度不佳， 且生产中操作控制难度大。址j欠，研究了主要合成工艺参数对脲醛树脂 性能的影响，结果表明：①．随着I}I雌‘j尿素摩尔比(F／U)的降低，合 成产物的粘度和剧龠S}丹rf：i，游离I}j雌含避降低，树脂的固化时问延长； ②．反应体系的P¨值，特别址缩聚阶段的P¨值对树脂的性能影响很大， PH值愈低，树脂中游离甲酶含量愈高，粘度增大。缩聚阶段适宜的PH 值范围为4～6：③．反应温度的提高jtJ‘加快合成反应速率，在一定温度 下，反应体系的粘度平【1围含量随反应时mJ的延氏而上升，最后达到一稳 定值。 (二)．低甲醛脲醛树脂的合成及改性。在这一部分，实验研究了脲 醛树脂中游离甲醛含量与原料摩尔比的关系，确定了甲醛与尿素的最佳 摩尔比为1．2：1。酸性反应阶段摩尔比对脲醛树脂的胶接性能和贮存稳 定性有很大的影响，平衡两者的关系须控制酸性反应阶段摩尔比在 改性剂，树脂中游离醛含量稳定地降到了0．15％以下。PVA最佳加入量为 体系总重的0．5～1．0％，苯酚最佳加入量为体系总重的0．5％。改性剂的 低加入量使在几乎不增加树脂成本的情况下，大大改善了树脂的综合性 能。 (三)．脲醛树脂结构与性能的关系。通过对脲醛树脂合成反应体系 中不同反应阶段样品的FTIR谱分析，定性地研究了随着合成反应的进 行，不同基团含量的变化情况。利用常规化学分析方法分析了脲醛树脂 样品的宏观性能参数，同时用“’CNMR谱分析各样品，研究了脲醛树脂胶 微观结构与宏观性能的关系，并可通过观测某些微观结构如一NHCH：NH一 基团的吸收强度柬控制合成脲醛树脂的反应程度。 (四)．脲醛树脂合成反应初期动力学研究。对在碱性条件下，脲醛 树脂反应初期甲醛与尿素的反应机理和动力学进行了讨论，并创 造性地提出了可能的二级不可逆加成反应速率模型，其速率方程为 E，． —_生ln三业二L：t．，e—RTf。通过实验定性地分析了初始摩尔比、体系 (m一1)cMCⅢ一my 1)H值和反应温度对加成反应速率的影l晌，结粜表明：F／U值越大，反应 温度越高，反应速率越快。 关键词：低游离甲醛 脲醛树脂 合成：l：艺 结构与性能动力学 垦塑丝王盔堂堡圭堂垡垒塞 一垒些!望壁 Abstract usedinwood resin Asamainadhesive formaldehyde industry，Urea aslow raw (UFresin)has such cost，availablematerials，