第09章微动力学分析法与工业催化剂设计詳解.pptVIP

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2016-11-02 发布于湖北
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第09章微动力学分析法与工业催化剂设计詳解.ppt

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第十章微动力学分析法与工业催化剂设计催化剂设计的总体考虑催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂主要组分的设计催化剂次要组分的设计催化剂次要组分的设计催化剂次要组分的设计催化剂次要组分的设计催化剂次要组分的设计催化剂次要组分的设计载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择载体的选择催化剂物理结构的设计催化剂物理结构的设计催化剂物理结构的设计催化剂物理结构的设计催化剂物理结构的设计主要是K2O和活性组分Fe的相互作用，K2O给出电子，Fe接受电子。K2O把电子传递给Fe后，增加Fe的电子密度，提高了对合成氨反应物之一的氮的活化程度 K＋降低Fe的电子逸出功 AL2O3为结构型促进剂。AL2O3的作用有两个，一是增加α-Fe的表面积，并保持多孔结构；二是减低较高温度（如500℃-520℃ ）下操作时晶粒增大的趋势，从而使表面稳定。K2O和CαO一般认为是电子型促进剂，K2O促进作用是通过降低表面逸出功来提高铁表面积的固有活性。MgO的作用类似CαO。SíO2往往被视为催化剂制备原料磁铁矿的杂质而带入催化剂中。由于它作为一种酸性组分在制备催化剂熔融过程中具有中和K2O、CαO等一些碱性促进剂，从而减弱了这些促进剂的作用。但是它又类似AL2O3，可以起到稳定α-Fe晶粒的作用。从而可以增强催化剂的抗水毒害和耐热性。C0O作为促进剂，添加后催化剂晶粒减小了100Aordm;.比表面增大了3msup2;/g，活性约提高10％。、、刚铝玉,人造刚玉,刚铝石、、、、、 2. 载体的种类 (2) 按酸碱性分类 a）碱性材料：MgO (2800℃); CaO (1975℃); ZnO (1975℃); MnO2 (1600℃)。 b）两性材料：Al2O3 (2015℃); TiO2 (1825℃); ThO2 (3050℃); Ce2O3 (1692℃); CeO2 (2600 ℃); CrO3 (2600 ℃)。 c）中性材料：MgAl2O4 (2135℃); CaAl2O4 (1600℃); Ca3Al2O4 (1533℃分解); MgSiO2 (1910℃); Ca2SiO4 (2130℃); CaTiO3(1975℃); CaZnO3 (2550 ℃); MgSiO3 (1557 ℃); Ca2SiO3 (1540 ℃); 碳。 d）酸性材料：SiO2 (1713℃); SiO2 + Al2O3; 沸石; 磷酸铝; 碳。 3. 几种主要载体 (1) Al2O3：工业催化剂用得最多的载体。价格便宜，耐热性高，活性组分的亲和性很好。从结构角度来讲，氧化铝有很多种。通常由铝盐制备出氢氧化铝，后者脱水即得氧化铝。在制备过程中经历三种不同的水和状态： Al2O3?3H2O或Al(OH)3，包括拜尔石和水铝石； Al2O3?H2O或AlO(OH)，主要是水软铝石； Al2O3?nH2O（n 0.6），n随温度升高而降低。 Al2O3有微弱酸性，其表面结构羟基不显Bronsted酸性，结构羟基失水后得到的裸露的Al显Lewis酸性，?-Al2O3酸性稍强于?-Al2O3。加入电负性较强的元素可以提高Al2O3的酸性。 3. 几种主要载体 (2) 硅胶：化学成分为SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃与酸作用后生成硅酸；硅酸聚合、缩合，形成结构不确定的聚合物，其中主要含Si-O-Si键，这种聚合物以凝胶或胶体形式沉淀；沉淀经干燥后最终得到干胶。室温下硅胶表面有一层物理吸附的水，表面同时存在硅羟基。在423-473K时，大部分吸附的水脱附；在更高温度下，相邻的硅羟基脱水形成Si-O-Si结构。 SiO2是用得较多的载体，但在工业上的应用少于Al2O3，这是因为制备困难，与活性组分的亲和力弱，水蒸气共存下易烧结等缺点。 SiO2表面活性基团是Si-OH和Si-OR二种。Si-OH显弱酸性。一般Si-OH量为0.5?1m2/g，以表面积0.25?0.50nm2存在一个OH基为宜。 3. 几种主要载体 (2) 硅胶： 3. 几种主要载体 (3) 硅藻土：自然SiO2。含少量的Fe2O3、CaO、MgO、Al2