§5.1 第二定律的表述及其实质要点.pptVIP

第五章热力学第二定律与熵 自然界中有一大类问题是不可逆的，而有关可逆与不可逆的问题正是热学要研究的，这就是热力学第二定律。 为了把过程方向的判断提高到定量水平，必须引入态函数熵。 §5.1第二定律的表述及其实质 §5.1.1热力学第二定律的两种表述及其等效性 (一)第二定律的开尔文表述 ?? 蒸汽机大量推广应用以后，不少人试图设计制造各种不需能源的热机，称之为第二类永动机， 大量事实均说明，一切热机不可能从单一热源吸热把它全部转化为功。 第二定律的开尔文表述 :  ????功能够自发地、无条件地全部转化为热；但热转化为功是有条件的，而且其转化效率有所限制,这是功和热量的另一本质区别. ???也就是说功自发地转化为热这一过程只能单向进行而不可逆转，因而是不可逆的。 1851年开尔文勋爵(即W·汤姆逊)把这一普遍规律总结为 第二定律的开尔文表述 : 不可能从单一热源吸收热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。 ???需要指出，开尔文表述中提到的“单一热源”指温度处处相同恒定不变的热源。 ??????“其他影响”指除了“由单一热源吸收热量全部转化为功”以外的任何其他变化。 ??? 开尔文表述指出，系统在吸热对外作功的同时必然会产生热转化为功以外的其他影响。 例如，可逆等温膨胀确是从单一热源吸热全部转化为功的过程. 但气缸中的气体在初态时体积较小，末态时体积较大， 这是外界(气缸和活塞)对气体分子活动范围约束的不同，也就是对系统产生的不同影响。 (二)克劳修斯表述 ??开尔文表述揭示了自然界普遍存在的功转化为热的不可逆性。 此外，自然界还存在热量传递的不可逆性。 虽然我们可借助制冷机实现热量从低温热源流向高温热源，但这需要外界对制冷机作功(这部分功最后还是转变为热量向高温热源释放了)。 在制冷机运行过程中，除了热量从低温热源流向高温热源之外，还产生了将功转化为热这一种“其他影响”。 ???克劳修斯于1850年将这一规律总结为: 第二定律的克劳修斯表述： 不可能把热量从低温物体传到高温物体 而不引起其他影响。 也可表述为“热量不能自发地从低温物体传到高温物体”。 (三)两种表述的等效性 ??开尔文表述和克劳修斯表述是两类不同的现象，其表述很不相同。 ????只有在两种表述等价的情况下，才可把它们同时称为热力学第二定律。 ?????下面用反证法来证明这两种表述的等价性。 为什么要用反证法证明等价性? 因为这两种表述都是否定式的命题. 反证法证明两种表述的等效性 两种表述的等价性就表示:只要违反其中的任一表述，必然会违反另一种表述，由此说明，两者都是等价的. 反证法要同时用正反两方面的否定去证明等价性,也就是说: 若开氏表述不真，则克氏表述也不真。这样还不够,同时还要证明, 若克氏表述不真，则开氏表述也不真。 下面我们利用图来说明，必须同时应用正反两方面的否定,才能证明其等价性. 右图中的‘a’和 ‘b’是重合的，所以是等价的,则一定有:非‘a’ 也必定非‘b’;同时在图外面任何一点都有非‘b’ 必定非‘a’. 左图的‘A’比‘B’小, 可以看出‘A’和‘B’不等价. 这是因为在‘3’点处非‘B’ 也非‘A’ ,但在‘2’点处非‘A’ 而是‘B ’(不是:非‘A’ 必定是非‘B ’),所以‘A’和‘B’不等价. . 反证I：若开氏表述不真，则克氏表述也不真. A 为违反开氏表述之热机。它从T1 吸热 Q 1 ,全部转化为功 W , Q1 = W 现在把 W 输给制冷机 B . 制冷机 B 从T2 吸热 Q2 ,向T1 放热 Q2 + Q1 . 两台机器联合运转. . 反证Ⅱ：克氏表述不真，则开氏表述不真。 A 为违反克氏表述之制冷机.它从 T2 吸热 Q2 ，向 T1 热源放热 Q2 。 B 热机从 T1 热源净吸热 Q1，向 T2 热源放热Q2。 对外作功 由反证I及反证Ⅱ，己经可以严格地证明了克劳修斯表述及开尔文表述两者的等价性。 ????实际上，热力学第二定律还可有其它很多种表述，例如普朗克表述(见思考题5.3)以及在§5.3.4中所提到的卡拉西奥多里表述等。 ?????它们都是从某一种不可逆过程出发来说明内中的不可逆性的； 所有这些表述都是等价的。 其原因是由于自然界中所有的不可逆过程其本质是相同的。 *§5.1.2利用两种表述判 别可逆与不可逆 ??